Mavzu: Yarim empirik uslubi. Kvant kimyosi – molekular sistеmalar taхlilida asоsiy pоstulatlar va printsiplar

Shunday qilib hisoblash aniqligini ko‘pi bilan bir tartibga oshirish mumkin.

Shunday qilib hisoblash aniqligini ko‘pi bilan bir tartibga oshirish mumkin.

Yarimempirik usullar yuqorida qayd etilgan muammolarni yechishga qaratilgan va noempirik usullardan quyidagi muhim jihatlari bilan farq qiladi:

• yaqinlashuvlar kiritiladi va kiritilgan yaqinlashuvlar yordamida ikki elektronli integrallarning (μν/ρσ) soni qisqaradi;
• ba’zi ikki elektronli integrallar hamda bir elektronli integrallar va qoplash integrallari hisoblanmaydi

Shuni alohida qayd etish kerakki, Shredingerning molekulyar tenglamasini yechishga yondoshuv nuqtai nazaridan yarimempirik va noempirik usullar bir-biridan farq qilmaydi. Yarimempirik usullar uchun ham noempirik usullar uchun xos bo‘lgan umumiy sxema xarakterli. Farq shundan iboratki, yarimempirik usullarda hisoblashning har qaysi bosqichi juda ixchamlashtirilgan.

• Shuni alohida qayd etish kerakki, Shredingerning molekulyar tenglamasini yechishga yondoshuv nuqtai nazaridan yarimempirik va noempirik usullar bir-biridan farq qilmaydi. Yarimempirik usullar uchun ham noempirik usullar uchun xos bo‘lgan umumiy sxema xarakterli. Farq shundan iboratki, yarimempirik usullarda hisoblashning har qaysi bosqichi juda ixchamlashtirilgan.
• Ko‘rsatilgan farqlar yarimempirik usullarning ustunliklari va kamchiliklarini aniqlaydi. Noempirik usullarga qaraganda ularning asosiy ustunliklari quyidagilardan iborat:

kimyoviy birikmalarning ba’zi sinflari (asosan organik moddalar) uchun yarimempirik usulda hisoblangan molekula xarakteristikalari noempirik usullardan past emas, ba’zi hollarda yuqori bo`ladi. Chunki yarimempirik usullarda parametrlashtirishi aniq moddalarning real xarakteristikalari-ning tajribada olingan qiymatlari bo‘yicha amalga oshiriladi. Bu esa o‘z-o‘zidan qiymatlarning yuqori aniqlikda aks etishini ta’minlaydi.

• kimyoviy birikmalarning ba’zi sinflari (asosan organik moddalar) uchun yarimempirik usulda hisoblangan molekula xarakteristikalari noempirik usullardan past emas, ba’zi hollarda yuqori bo`ladi. Chunki yarimempirik usullarda parametrlashtirishi aniq moddalarning real xarakteristikalari-ning tajribada olingan qiymatlari bo‘yicha amalga oshiriladi. Bu esa o‘z-o‘zidan qiymatlarning yuqori aniqlikda aks etishini ta’minlaydi.