промоторлар қўшиш билан тезлатилади. Инициаторнинг парчаланишидан ҳосил бўладиган бирламчи (бошланғич) радикаллар мономер молекулалари билан реакцияга киришади: - туридаги винил бирикма полимерланаётган бўлса, икки хил бошлагич радикал ҳосил бўлиши мумкин:
- Келтирилган иккала реакция бўйича бошланғич радикалларнинг ҳосил бўлиш эҳтимоллиги бир хил эмас, бу радикалларнинг фаоллиги ҳам турлича. Иккинчи реакциянинг бориши учун, биринчисига қараганда, бирмунча кам фаолланиш энергияси талаб этилади, шу билан бир қаторда иккинчи тур радикаллар анча барқарор. Мономернинг инициатор радикалига
- гуруҳи учун пайдо бўладиган ва ўриндош R радикал ҳажмининг ортиши билан ортадиган стерик тўсиқнинг йўқлиги имкон яратади. Шунинг учун кўп ҳолларда бошланғич эркин радикалнинг тузилиши иккинчи схемага мос келади.
- Шунга кўра, радикал полимерланиш реакциясини қуйидаги схема бўйича ифодалаш мумкин:
- I. Иницирлаш реакцияси (инициатор - ДАК)
- Ҳосил бўлган диметилцианметил мономер молекуласи билан бирикиб реакцион занжирни бошлайди:
- Занжир узилиши:
- а) рекомбинацияланиш реакцияси орқали
- б) диспропорцияланиш реакцияси орқали
- Занжир узилиш реакцияларидан кўриниб турибдики, радикал полимерланишда ҳосил бўладиган маҳсулот полидисперс бўлади.
- Полимерлашда кўпинча оксидланиш-қайтарилиш инициаторларидан ҳам фойдаланилади. Юқорида айтиб ўтилганидек бундай ҳолларда инициатор билан биргаликда қайтарувчи - промотор ишлатилади. Оксидланиш-қайтарилиш реакцияси натижасида полимерланишни иницирловчи эркин радикаллар ҳосил бўлади. Бундай иницирлашнинг ўзига хослиги шундаки, унинг фаолланиш энергияси жуда паст бўлиб 12-20 ккал/молни ташкил қилади (инициаторнинг термик парчаланишида эса бу 30 ккал/молга яқин). Бу эса полимерланиш жараёнини реакция кинетикасининг ва олинадиган полимер хоссаларининг ўзгаришига олиб келувчи анча паст ҳароратларда олиб боришга имкон беради.
Do'stlaringiz bilan baham: |
