Методы электронной спектроскопии

Хромофор	Тип перехода	λmax
log(ε)
нитрилы	n → π*	160	<1.0
алкины	π→ π*	170	3.0
алкены	π→ π*	175	3.0
спирты	n→σ*	180	2.5
простые эфиры	n→σ*	180	3.5
кетоны	π→ π*	180	3.0
	n → π*	280	1.5
альдегиды	π→ π*	190	2.0
	n → π*	290	1.0
амины	n→σ*	190	3.5
кислоты	n → π*	205	1.5
сложные эфиры	n → π*	205	1.5
амиды	n → π*	210	1.5
тиоспирты	n → π*	210	3.0
нитросоединения	n → π*	271	<1.0
азосоединения	n → π*	340	<1.0

Атомную группировку, которая придает соединению способность и избирательному поглощению в ближнем ультрафиолете или видимой области, называют хромофором.

• Атомную группировку, которая придает соединению способность и избирательному поглощению в ближнем ультрафиолете или видимой области, называют хромофором.
• Хромофоры подразделяются на изолированные и сопряженные. К первым относят группировки с одной кратной связью, такие как С = С, С = О, N = N и т.п., а ко вторым – структурные элементы, представляющие собой системы сопряженных кратных связей. Соединение, содержащее сопряженный хромофор, поглощает в более длинноволновой области и с большей интенсивностью, чем соединение, включающее те же, но изолированные хромофоры. В последнем случае спектр полифункционального соединения можно трактовать просто как результат суммирования поглощения соответствующих изолированных кратных связей. Некоторые из хромофоров (например, сопряженный хромофор С = С – С = С), обеспечивают поглощение в ближнем ультрафиолете за счет только   *-перехода, другие (как изолированный хромофор С = О) – за счет   *-перехода, а третьи (например, сопряженный хромофор С = С – С = О) – вследствие реализации как   *-, так и n  *-переходов.

Атомную группировку, не содержащую кратных связей, которая не имеет максимума поглощения в ближнем ультрафиолете, но включение которой в систему хромофора приводит к увеличению длины волны   *-перехода и увеличению интенсивности поглощения, называют ауксохромом.

• Атомную группировку, не содержащую кратных связей, которая не имеет максимума поглощения в ближнем ультрафиолете, но включение которой в систему хромофора приводит к увеличению длины волны   *-перехода и увеличению интенсивности поглощения, называют ауксохромом.
• Типичными ауксохромами являются ОН, NH2, SH, т.е. группы, содержащие гетероатом со свободной электронной парой.

При выявлении взаимосвязи спектра со структурой молекулы бывает целесообразным наблюдение за изменениями в положении и интенсивности полос поглощения при переходе от некоторого родоначального хромофора, ответственного за поглощение, к модифицированному. Для этого в систему вводят дополнительную хромофорную или ауксохромную группу. Для характеристики спектральных изменений, вызванных модификацией структуры, используется специальная терминология:

• При выявлении взаимосвязи спектра со структурой молекулы бывает целесообразным наблюдение за изменениями в положении и интенсивности полос поглощения при переходе от некоторого родоначального хромофора, ответственного за поглощение, к модифицированному. Для этого в систему вводят дополнительную хромофорную или ауксохромную группу. Для характеристики спектральных изменений, вызванных модификацией структуры, используется специальная терминология:

Взаимосвязь электронных спектров и структуры органических молекул
Для характеристики спектральных изменений, вызванных модификацией структуры, введены специальные термины:
гипсохромный сдвиг (синий сдвиг) – для смещения полос
поглощения в коротковолновую область спектра;
батохромный сдвиг (красный сдвиг) – для смещения полос