Методы электронной спектроскопии

Гипсохромный и батохромный сдвиги для n → π*
и π → π* переходов (карбонильная группа) в ряду растворителей: гексан, диэтиловый эфир,
этанол, метанол, вода.

Важным экспериментальным критерием отнесения полосы к   *- или n  *-переходам является направление смещения максимума поглощения (правило Мак – Конелла) при переходе от неполярных растворителей к полярным. Для n  *-переходов в этом случае наблюдается "синий" или гипсохромный (в сторону более коротких волн), а для   *-переходов чаще "красный" или батохромный (длинноволновый) сдвиг.

• Важным экспериментальным критерием отнесения полосы к   *- или n  *-переходам является направление смещения максимума поглощения (правило Мак – Конелла) при переходе от неполярных растворителей к полярным. Для n  *-переходов в этом случае наблюдается "синий" или гипсохромный (в сторону более коротких волн), а для   *-переходов чаще "красный" или батохромный (длинноволновый) сдвиг.
• Самым надежным критерием отнесения полосы к переходу с участием несвязывающих электронов (n  *) является ее исчезновение в кислых средах. Это объясняется протонированием n‑электронов неподеленной пары, в результате чего они теряют свой несвязывающий характер, и поэтому переход вообще не наблюдается.

ЭЛЕКТРОННЫЕ СПЕКТРЫ ПОГЛОЩЕНИЯ ОСНОВНЫХ КЛАССОВ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ.

• ЭЛЕКТРОННЫЕ СПЕКТРЫ ПОГЛОЩЕНИЯ ОСНОВНЫХ КЛАССОВ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ.
• Предельные углеводороды. В этих соединениях содержатся только σ-связи, поэтому в их молекулах возможны только σ → σ* переходы. Соответствующие им полосы поглощения лежат в далеком ультрафиолете:
• метан – 122 нм
• этан – 135 нм
• алканы - < 150 нм.
• Для исследования этих соединений методом УФ-спектроскопии требуется специальная техника для работы в области вакуумного ультрафиолета.

Насыщенные углеводороды с гетероатомами. Таковыми являются алканы, содержащие в своем составе атомы О, S, N, галогенов. Они имеют неподеленные пары электронов на несвязывающих n-орбиталях. Для них, наряду с σ → σ* переходами могут наблюдаться и n → σ* переходы . В области 200 – 800 нм большинство углеводородов и их производных «прозрачны», что позволяет использовать их в качестве растворителей. Для функциональных производных эта область чуть уже: 250 – 800 нм.

• Насыщенные углеводороды с гетероатомами. Таковыми являются алканы, содержащие в своем составе атомы О, S, N, галогенов. Они имеют неподеленные пары электронов на несвязывающих n-орбиталях. Для них, наряду с σ → σ* переходами могут наблюдаться и n → σ* переходы . В области 200 – 800 нм большинство углеводородов и их производных «прозрачны», что позволяет использовать их в качестве растворителей. Для функциональных производных эта область чуть уже: 250 – 800 нм.