Методы электронной спектроскопии

Электронные спектры поглощения основных классов органических соединений
Карбонилсодержащие соединения
n → p* n → s* p → p* переходы
Обнаруживается в УФ-спектре по полосе n → p* перехода.
Положение чувствительно к полярности растворителя и характеру заместителей X, Y.
В полярных растворителях (особенно склонных к образованию водородных связей) эта полоса смещается гипсохромно.
Замена Н-атома другими заместителями X, Y также приводит к гипсохромному сдвигу.
Ароматические соединения

λ, нм	ε, л/моль см
180	6104
203	8103
230-260	200

В бензоле p → p * переходы
Электронные спектры поглощения основных классов органических соединений
На положение полосы в области 200 – 300 нм
значительное влияние оказывают заместители и
растворители
Влияния заместителей на положение полосы поглощения ароматическим кольцом определяется характером заместителя.
Заместители с I-эффектом практически не меняют вид спектра
Полоса бензольного поглощения

• В УФ-спектре бензола наблюдается три полосы различной интенсивности
• На положение полосы в области 200 – 300 нм значительное влияние оказывают заместители и растворители. Она имеет, как правило, отчетливо выраженную колебательную структуру. На рис. в качестве примера приведены спектры поглощения бензола, толуола и бензальдегида соответственно.

Вид спектра монозамещенных бензола

Соединения с сопряженными двойными связями. Сопряжение проявляется в УФ-спектрах батохромным сдвигом для полосы π → π* перехода. Объяснение этому эффекту находят в π - π сопряжении, т.е. перекрывании π орбиталей. В результате такого сопряжения образуются две новые связующие и две разрыхляющие МО, что уменьшает разность энергий между ними, т.е. существенно облегчает электронные переходы типа n → π* и π → π* (см. рис.).

• Соединения с сопряженными двойными связями. Сопряжение проявляется в УФ-спектрах батохромным сдвигом для полосы π → π* перехода. Объяснение этому эффекту находят в π - π сопряжении, т.е. перекрывании π орбиталей. В результате такого сопряжения образуются две новые связующие и две разрыхляющие МО, что уменьшает разность энергий между ними, т.е. существенно облегчает электронные переходы типа n → π* и π → π* (см. рис.).