Microsoft Word kurenkov last copy doc

 
Возможно взаимодействие серы с подвижным атомом водорода в 
α-положении к двойной связи: 
 
2) Бессерная вулканизация.
Пример, вулканизация хлорированного полиэтилена в присутст-
вии оксидов металлов. 

---

106
3) Вулканизация может вызываться действием радикальных 
инициаторов или 
γ-излучением. Механизм реакции заключается 
в отрыве подвижного атома (например, водорода) от макромоле-
кулы с образованием макрорадикала. Дальнейшая рекомбинация 
макрорадикалов приводит к сшитым структурам: 
–СН
2
–СН
2
– + 2R
•
——→ –С
•
Н–СН
2
– → –СН–СН
2
–
–2RH

–СН
2
–СН
2
– –С
•
Н–СН
2
– –СН–СН
2
– 
 
3.3.2. Отверждение полимеров 
Эти реакции являются разновидностью реакции сшивания. 
Отверждение – это процесс необратимого превращения жидких 
реакционноспособных олигомеров в твёрдые, нерастворимые и 
неплавкие трёхмерные полимеры. Отверждение широко исполь-
зуются для получения густосетчатых полимеров в производстве 
пластиков, лаков, герметиков, клеёв. Образование сшитых и от-
вержденных полимеров приводит к большому увеличению сте-
пени полимеризации, т.к. образуется гигантская макромолекула. 
Отверждение проводят путем взаимодействия жидких смол, 
имеющих невысокие ММ с отвердителями, в качестве которых 
используются низкомолекулярные и высокомолекулярные со-
единения. Сшивка макромолекул резко меняет свойства полиме-
ров. Так при переходе от линейных к сетчатым полимерам утра-
чивается растворимость и плавкость полимера. Чем больше гус-
тота пространственной сетки, тем больше твердость, плотность, 
предел прочности на растяжение, меньше относительное удли-
нение, меняются диэлектрические свойства полимера. 
Отверждение происходит за счёт реакций между функцио-
нальными группами отвердителя и функциональными группами 
или двойными связями форполимера (олигомера, способного об-
разовывать полимер). Для осуществления отверждения необхо-
димо, чтобы функциональность компонентов была как минимум 
равна двум и один компонент или оба содержал некоторое коли-

---

107
чество трехфункциональных молекул. Степень сшивки опреде-
ляется соотношением двух- и трёхфункциональных соединений.
Для получения отвержденного полимера необходимо малое 
количество отвердителя (0,1-1,0% от массы полимера). 
Рассмотрим различные примеры реакций отверждения фор-
полимеров. 
Отверждение полиэфиров, содержащих двойные связи, с по-
мощью стирола (отвердитель) и радикального инициатора: 

---

108
Отвержение эпоксидной смолы первичными аминами: 
Структура отвердителя: Н
2
N
−R−NH
2
- Алифатический амин 
Сшитая сетчатая структура: 
Отверждение новолачных феноло-формальдегидных смол 
под действием формальдегида: 

---

109
Отверждение форполимера с концевыми карбоксильными 
группами под действием триэпоксида: