Microsoft Word kurenkov last copy doc

3.4. Химические превращения с уменьшением 
степени полимеризации 
 
Реакции деструкции относятся к химическим превращениям 
полимеров, приводящим к уменьшению степени полимеризации.
Полимеры при переработке, хранении и эксплуатации подвер-
гаются совместному действию тепла, света, кислорода воздуха, 
механических воздействий, в результате которых в полимерах 
развиваются физические и химические процессы, приводящие у 
ухудшению физико-механических свойств вследствие деструк-
ции полимеров. 
Деструкция – это разрушение макромолекул под действием 
физических и химических агентов. С одной стороны, деструкция 
является нежелательной реакцией, поскольку уменьшает ММ и 
ухудшает физические и механические свойства полимеров, дела-
ет их непригодными к применению. С другой стороны, деструк-

---

120
ция играет положительную роль, т.к. используется в следующих 
целях: 
1. Для получения ценных низкомолекулярных веществ (на-
пример, аминокислот из белков и глюкозы из крахмала), 
2. Для частичного снижения ММ полимеров с целью облег-
чения их переработки и применения (например, за счет снижения 
вязкости при переходе от высокомолекулярных соединений к 
низкомолекулярным соединениям), 
3. Для определения строения полимеров по продуктам их 
деструкции (например, в цепях натурального каучука звенья со-
единяются по типу «голова к хвосту». Это было подтверждено 
по образованию лавулинового ангидрида (или кислоты), а в слу-
чае сочетания звеньев по типу «голова к голове» следовало ожи-
дать продукта деструкции – янтарного ангидрида. 
4. Деструкция полимеров может использоваться и для полу-
чения блок- и привитых сополимеров. 
Знание закономерностей и механизма деструкции позволяет 
её интенсифицировать, когда она желательна, и подавлять её или 
сводить к минимуму, когда она нежелательна. 
В зависимости от механизма различают деструкцию по зако-
ну случая и цепную деструкцию. 
Деструкция по закону случая протекает путем независимых 
разрывов основной цепи с образованием макромолекул меньшей 
длины. Этот вид деструкции характерен поликонденсационным 
полимерам (например, для полиамидов, полисахаридов). По за-
кону случая деструкция осущестляется под действием химиче-
ских реагентов – кислот, щелочей. 
Цепная деструкция осуществляется под действием активных 
центров радикального типа, тепла, света, радиации. Деструкция 
может протекать глубоко, вплоть до образования мономеров. 
Деполимеризация – это частный случай деструкции – про-
цесс последовательного отщепления мономерных звеньев от це-
пи. Деполимеризация характерна полимерам, содержащим чет-

---

121
вертичный атом углерода и невысокую теплоту полимеризации 
(50-60 кДж/моль) (см. табл. 9).
Таблица 9 
Теплоты полимеризации и состав продуктов
термической деструкции полимеров 
Полимер 
Теплота поли-
меризации, 
кДж/моль 
Продукты деструкции 
ПММА 
ПМС 
ПЭ 
ПМА 
42-55 
40 
95-105 
84 
Мономер>90% 
Мономер>90% 
Мономер<1%, олигомеры 
Мономер<1%, олигомеры 
Деполимеризация используется в промышленности для ути-
лизации полимерных отходов. 
В зависимости от природы агента, вызывающего деструкцию, 
различают химическую и физическую деструкцию.