Microsoft Word kurenkov last copy doc

Окисление насыщенных полимеров 
Насыщенные полимеры более устойчивы к действию кисло-
рода, однако под действием солнечного света при повышенной 
температуре насыщенные полимеры окисляются 
 

---

125
Другой пример. 
Под действием кислорода аморфный ПЭ окисляется больше, 
чем кристаллический полимер.
ООН 
 
–СН
2
–СН
2
–СН–СН
2
– + О
2
→ –СН
2
–СН
2
–С–СН
2
– →
  
СН
2
–СН
2
– СН
2
–СН
2
– 
О
║
→ –СН
2
–СН
2
–С–СН
2
– + Н
2
О + СН
2
=СН–
Биодеструкция осуществляется под действием ферментов.
Ферменты – белки, вырабатываемые клетками и тканями живых 
организмов (включая микроорганизмы). Под действием фермен-
тов полимеры вступают в различные гидролитические и окисли-
тельно-восстановительные реакции, в результате которых обра-
зуются свободные радикалы, которые вызывают деструкцию по-
лимеров. 
Действию микроорганизмов подвергаются многие полимеры 
(например, натуральные и синтетические каучуки, НЦ, ПВА). 
Устойчивы к действию микроорганизмов ПЭ, ПС, ПТФЭ.
3.4.2. Физическая деструкция полимеров
Физическая деструкция полимеров осуществляется под дей-
ствием различных физических факторов и основными её разно-
видностями являются: термическая, механическая, фото- и ра-
диационная деструкция. 

---

126
Термическая деструкция 
Термическая деструкция является одним из распространен-
ных видов деструкции полимеров и осуществляется по цепному 
механизму с участием свободных радикалов, а для некоторых 
полимеров и с участием ионов (например, для ПВХ и полифор-
мальдегида). 
Основными стадиями термической деструкции полимеров 
являются инициирование, развитие цепи, передача и обрыв цепи. 
Инициирование: 
Инициирование – образование макрорадикалов в результате 
разрыва напряженных или слабых связей. 
К слабым связям относятся: 
• Углерод-углеродные связи в β-положении с двойной свя-
зи. Например у полибутадиена: 
• Концевые звенья цепи, отличающиеся по строению от 
звеньев основной цепи. Например, если у ПММА концевые зве-
нья содержат двойные связи, образующиеся при синтезе в ре-
зультате обрыва цепи диспропорционированием, то деструкция 
начинается на 70
0
С ниже, чем для полимера, не содержащего та-
ких концевых групп. 
• Аномально соединенные звенья в цепи. Пример, у ПВХ 
аномальными являются звенья, соединяются по типу «голова к 
голове» и в этих местах происходит разрыв цепи. 

---

127
• Кислородсодержащие звенья в цепи 
Развитие цепи: 
R
n
•
→ M
+
R
•
n-1
R
•
n-1
→
M
+
R
•
n-2
и т.д.
Передача цепи: 
R
n
•
+ M
m
→
M
n
+ R
•
i
+ R
•
m-i
Обрыв цепи: 
R
n
•
+ R
•
m
→
R
n
–R
m
или R
n
(–Н) + R
m
(+Н) 
Рекомбинация Диспропорционирование