Microsoft Word kurenkov last copy doc

Механическая деструкция полимеров 
Механическая деструкция полимеров может вызываться ин-
тенсивным перемешиванием или растиранием полимеров, а так-
же осуществляться при продавливании под высоким давлением 
раствора или расплава полимера через отверстия малого диамет-
ра. Для механической деструкции свойственно увеличение ин-
тенсивности деструкции с повышением ММ полимера. 
Механическая деструкция используется для уменьшения 
ММ и сужения ММР полимера, а также для облегчения перера-
ботки полимера. Например, при промышленной переработке 
каучука его подвергают предварительной пластикации, пропус-
кая между двумя вращающимися валками. Цель операции – 

---

130
уменьшение ММ полимера для облегчения последующей пере-
работки. После пластикации жесткий и прочный каучук превра-
щается в мягкую, пластичную и даже полужидкую массу. Это 
следствие прошедшей механической деструкции каучука, когда
длинные макромолекулы с высокой ММ распадаются на фраг-
менты с меньшей ММ. 
Фотодеструкция 
Примером фотодеструкции полимера может являться изме-
нение свойств синтетической рубашки, которая была первона-
чально ослепительно белой, а со временем стала желтоватой. Это 
не результат плохой стирки, а фотодеструкции под действием 
УФ-излучения, что привело к появлению желтизны и хрупкости 
полимера. 
Другим примером фотодеструкции является деполимериза-
ция ПММА в расплаве под действием УФ-излучения с количест-
венным выходом мономера. Под действием УФ-излучения обра-
зуются свободные радикалы, которые инициируют деструкцию 
органического стекла (ПММА). 
Еще примером фотодеструкции является УФ-облучение ПЭ. 
Из-за структурных дефектов или наличия примесей в ПЭ могут 
содержаться кратные связи (С=О, С=С), которые уменьшают 
прочность близлежащих связей в основной цепи, что вызывает 
её деструкцию. 
О
О 
║ ║ 
–СН
2
–С–СН
2
–СН
2
–СН
2
– → –СН
2
–С–СН
3
+ СН
2
=СН– 
Деструкция под действием излучений высокой энергии 
К излучениям высокой энергии относят рентгеновские лучи, 
α-, β-, и γ-излучения, которые являются электромагнитными вол-
нами с большой энергией. Действие излучений на полимер по-
добно удару мяча в стекло, что вызывает разрыв связей, расщеп-
ление цепей и их сшивку. В результате разрыва основных цепей 

---

131
ММ полимера уменьшается, а при сшивке цепей - увеличивает-
ся. 
При действии излучений высокой энергии сшивка цепей пре-
обладает над деструкцией у ПЭ, ПП, ПИ, ПБ и полиакрилатов, а
деструкция преобладает над сшивкой у ПИБ, целлюлозы, ПЭТФ 
и ПМС. 
Многие полимеры при облучении высокой энергией разла-
гаются с выделением газообразных продуктов (Н
2
, СО
2
, СО, СН
3
, 
NH
3
и др.). 
Например, при облучении высокой энергией ПЭ и ПС отще-
пляют водород, что приводит к сшивке цепей. 
Другой пример, под действием излучений высокой энергии 
ПММА деструктирует с выделением Н
2
, СО
2
, СО и СН
3
.
Еще пример, при облучении ПИБ выделяется метан и появ-
ляются двойные связи в цепи: