Мирзо улуғбек номидаги

НС-N HC-C 
C
6
H
5
Протоны R 
X 
C
6
H
4
H
2
L
1
C
6
H
5
10,05 9,39 
5,75 
6,02 
7,43; 7,53;7,80 
7,02; 7,32; 7,96 
H
2
L
2
п-СН
3
C
6
H
4
10,11 9,47 
5,83 
6,08 
7,32; 7,65;8,02 
2,42 
7,06; 7,49 
H
2
L
3
м-СН
3
ОC
6
H
4
11,16 9,42 
5,74 
6,04 
7,28; 7,73;7,90 
3,06 
6,95; 7,34;
H
2
L
4
о-НОC
6
H
4
10,12 9,45 
5,73 
6,06 
7,28; 7,55; 7,95 12,68 7,22; 8,05 
Вид спектров ПМР для соединений H
2
L
2 
и H
2
L
3
несколько 
отличаются от спектра H
2
L
1 
(табл., рис. 1) наличием сигналов от протонов 
пара-СН
3
- и мета-СН
3
О-заместителей фенильного кольца гидразидной 
части молекул. Разница сигналов протонов этих двух заместителей 
отличается тем, что протоны от СН
3
-группы в пара-положении 
бензольного кольца гидразидной части молекулы лиганда H
2
L
2 
резонирует 
при 

2,42 м.д., а протоны СН
3
О-группы в мета-положении бензольного 
кольца H
2
L
3 
– при 

3,06 м.д., так как она связана атомом кислорода. 
Справедливости ради следует отметить, что сигналы протонов фенильной 
заместителя в терминальном положении лигандов кетоальдегидного 
фрагмента соединений H
2
L
1
–H
2
L
4 
во всех спектрах ПМР частично 
перекрываются с сигналами протонов ароильных фрагментов гидразидной 
части молекул, усложняя этим вид спектров. Для этих лигандов (H
2
L
1
–
H
2
L
4
)
наличие циклической (В) формы просто не фиксируется в шкале 
времени ПМР спектров; и в твердом состоянии, и в растворах они 
существуют в основном в виде Z, Е-енгидразинных таутомерных формах 
(Б
Z
и Б
Е
). 
Таким образом, рассмотренный материал показывает, что варьируя 
структуру 

-кетоальдегидной 
компоненты, природу применяемого 
растворителя в ряду ароилгидразонов 

-кетоальдегидов 
можно 
реализовать различные таутомерные равновесия. Некоторые из них могут 
быть сложными, включающие до пяти, а иногда до шести, определяемых 
методом ЯМР, медленных в шкале времени этого метода, взаимно 
переходящихся друг в друга форм.

---

107 
Рис.1. Спектр ПМР пара-метилбензоилгидразона 3-оксо-3-
фенилпропионового альдегида (H
2
L
2
) в растворе ССl
4
+ДМСО-d
6
.3 
Об 
этом 
однозначно 
свидетельствуют 
результаты 
РСА 
кристаллической 
молекулы 
пара-метилбензоилгидразона 
3-оксо-3-
фенилпропионового альдегида (H
2
L
2
) моноклинной сингонии с 
параметрами элементарной ячейки: a=15,6942(13), b=12,1515(13), 
c=8,00346(10) Ǻ, 

=99,853(9)
о
, V=1504,0(3) Ǻ
3
, Z=4, пр. группа Р2
1
/
с
, 
R
int
=0,094. 
а 
б 
Рис. 2. Кристаллическая структура пара-метилбензоилгидразона 3-оксо-3-
фенилпропионо- вого альдегида (H
2
L
2
) – (а) и проекция упаковки молекул 
на плоскость ас – (б).