Н. В. Новоселова физико-химические методы анализа курс лекций

ные погрешности возникают, если, например, не учитывают расход 
реагентов на холостую пробу и др. Причиной появления погрешно-
стей другого вида − мультипликативных − служит, например, невер-
ный титр, неправильно проведенная градуировка. К третьему виду 
относятся погрешности, нелинейно связанные с изменяемой величи-
ной. Причины их появления многообразны и должны быть определе-
ны в каждом конкретном случае. 
Метод анализа, полностью свободный от систематических по-
грешностей, никогда не бывает свободен от случайных. Выявление 
случайных погрешностей можно осуществить при статистическом 
описании вероятности их появления в процессе анализа определенно-
го числа проб. 

---

28 
Погрешности можно выразить в абсолютных единицах с раз-
мерностью определяемых величин (мг, моль, моль/л, и т.д.) и относи-
тельных (обычно %). 
Точность метода анализа − довольно сложная его характеристи-
ка, в которой необходимо различать две стороны: воспроизводимость 
и правильность. Воспроизводимость измеряют отклонением отдель-
ных результатов от среднего значения, правильность − отклонением 
среднего значения содержания от истинного. 
Воспроизводимость представляет собой необходимый, но недоста-
точный признак правильности результатов. Без удовлетворительной 
воспроизводимости нельзя ожидать и точности. Однако даже хорошая 
воспроизводимость вовсе не доказывает точность метода. 
Воспроизводимость устанавливается по обычным правилам ста-
тистической обработки результатов, и ее расчет не вызывает затруд-
нений. Так, в агрохимических лабораториях проводят параллельные 
(контрольные) определения 5% образцов. Для этого берут каждый 
двадцатый анализируемый образец. Например, при определении 
фосфора на фотоэлектронном колориметре (ФЭК) допустимы расхо-
ждения результатов между повторностями анализа до 10% (0,01 
мг/100 г почвы). Если расхождения между результатами анализа про-
бы превышают допустимые, анализ повторяют. 
Однако никакая математическая обработка результатов не мо-
жет решить вопрос об их правильности или неправильности. Этот во-
прос может быть решен только экспериментально, при помощи сле-
дующих приемов: 
 выполнение анализа другим методом; 
 способ добавок, т.е. перед началом анализа вводят в обра-
зец точно измеренное количество вещества, подлежащего 
определению; 
 полный анализ и учет возможного влияния других элемен-
тов; 
 параллельный анализ стандартного образца близкого по 
составу анализируемому.