Oliy va o’rta maxsus ta’lim vazirlilgi andijon davlat universiteti tabiiy fanlar fakulteti kimyo talim

o

E
Fe^3 / Fe^2
=0,771 V va
o

E
Ce^4 / Ce^3
=1,45 V

[Ce^4 ] [Fe^3]
2E  1,45  0,771 0,059 lg _{[Ce3 ]}  0,059 lg _{[Fe2 ]} 
[Ce^4 ][Fe^3] 1,45  0,771 0,059 lg _{[Ce3 ][Fe2 ]} ,

bu yerdagi

[Ce^4 ][Fe^3]

^lg [Ce^3][Fe^2 ] ^{ 0}

bo‗ladi, chunki o‗rnatilgan muvozanatga ko‗ra

[Ce^4 ] _ [Fe^3]
[Ce^3] [Fe^2 ]

Bundan 2E_e=1,45+0,771 kelib chiqadi. Demak, ekvivalentlik nuqqtasida potensial E_e=(l,45+0,771)/2=1,11 V yoki umumiy holda, ekvivalentlik nuqtasidagi potensial

aRed₁+bOx₂↔cOx₂+bRed₂ reaksiya uchun
bE^o  aE^o
_{EЭ } 1 2
a  b

formula yordamida hisoblanadi (bu yerda, a va b - berilgan va qabul qilingan elektronlar soni).

d) Ekvivalentlik nuqtasidan so‗ng eritmada faqat Ce⁺⁴/Ce⁺³ juft bo‗ladi va potensial

formulasi yordamida hisoblanadi.

Yod eritmasi bilan yoki yod hosil bo‗lishiga asoslangan titrlashda ekvivalentlik nuqtasi kraxmal yordamida (rangsiz eritma yorqin ko‗k tusga kiradi, qaytaruvchilar ta‘sirida ko‗k rang yo‗qoladi) aniqlanadi. Titrlashning ayrim hollarida (titanometriya) ekvivalentlik nuqtasi qaytaruvchilar ishtirokida temir
(III) rodanidning qonsimon qizil rangi yo‗qolishi asosida aniqlanadi. Shuni ta‘kidlash kerakki, rangning yo‗qolishi yoki rang intensivligining kamayishi asosida oxirgi nuqtani topish aniqligi ancha past. Yu=orida keltirilgan moddalar: kraxmal, temir(III)rodanid spetsifik reaktivlar (indikatorlar) qatoriga kiradi. Biroq, ularni hamma Oksidlanish-qaytarilish usullariga ham tatbiq etib bo‗lmaydi. Bu moddalar rangining o‗zgarishi eritmaning Oksidlanish-qaytarilish potensiali
o‗zgarishiga bog‗liq emas. Hozirgi vaqtda o‗z rangini eritmaning oksred potensiali o‗zganshi bilan o‗zgartiradigan oksred indikatorlar ko‗p ishlatiladi.
Oksred (red-oks) indikatorlar organik birikmalar bo‗lib, ular pH ing oksidlangan va qaytarilgan shakllari turli rangga ega. Bu moddalar eritmalarining ranglari Oksidlanish-qaytarilish potensialining tegishli qiymatlarida o‗zgartiradi. Boshqacha qilib aytganda redoks indikatorlar o‗z ranglarini ma‘lum pH qiymatida o‗zgartiruvchi kislota-asosli indikatorlar pH ni eslatadi. Shuni nazarda tutish kerakki, potensial titrlanuvchi eritmaning pH qiymatiga ham bog‗liq bo‗ladi. Shu bois ishlatilayotgan redoks-indikator o‗z rangini pH ning ekvivalentlik nuqtasiga to‗g‗ri kelmaydigan, boshqa qiymatida o‗zgartirishi ham mumkm. Eritmada ortiqcha miqdor oksidlovchining paydo bo‗lishi indikator pH ing oksidlanishiga olib keladi, bunda uning rangi boshqa tusga o‗tadi. Ortiqcha miqdor qaytaruvchi esa indikator pH i qaytaradi. Oksred indikatorlar qyidagi talablarga javob berishi kerak:sezgir bo‗lishi; faqat ekvivalent nuqtadagina reaksiyaga kirishishi; oksidlangan va qaytarilgan shakllarda ranglari keskin farq qilishi-ozgina qism indikator ishlatilganda ham uning rangi o‗zgarishi sezilarli bo‗lishi; indikator rangining o‗zgarish sohasi kichik bo‗lishi; ya‘ni uning rangi potensialning kichik oralig‗ida o‗zgarishi va u titrlash sakrashi bilan mos kelishi; indikator kislorod, uglerod (IV)-oksid va yorug‗lik ta‘siriga chidamli, barqaror bo‗lishi lozim. Odatda, titrlashda eritmaga indikatordan kam miqdorda (bir-ikki tomchi) qo‗shiladi. Eritma potensialining o‗zgarishiga qarab redoks indikatorlar pH ing muvozanat holati o‗zgaradi. Misol tariqasida,
J₂+2e↔2J^-

sistemasini olsak, erkin yod qo‗ng‗ir rangli, yodid ion esa rangsiz.Yodid ion sistemaning oksred potensialidan katta potensialli moddalar ta‘siridan yodgacha oksidlanadi, sistema oksred potensialidan kichik potensialli moddalar ishtirokida esa yod yodid ioniga qaytariladi. Yodid-yod indikator sistemasining ta‘siri titrlanuvchi sistema va indikator pH ing oksred potensiallari nisbatiga asoslangan.

Redoks indikator rangining paydo bo‗lishi yoki yo‗qolishi, uning har ikkala shakli orasidagi muvozanatga bog‗liq:
Ind_Ox+ne↔Ind_Red.

Bunday oksred sistema uchun:

E  E^o
_ 0,059 _lg [Ind_Ox ] _,

Ind
n [Ind
Re d ^]

bu yerda, E —indikator sistemasi oksred potensiali, E^o_Ind—indikator sistemasi normal oksidlanish-qaytarilish potensiali, n — yo‗qotiluvchi yoki qabul qilinuvchi elektronlar soni. Indikator pH ing muayyan rangli shaklini hosil qilish uchun sistema ma‘lum oksred potensialiga ega bo‗lishi kerak. Indikator pH ing rangi va yorqinligi [Ind_Ox]/[Ind_Red] nisbatga bog‗liq.

Yuqoridagidan:


n(E  E^o ) [Ind ]
Ind _{ lg} Ox _{ lg K}

0,059
[Ind_{Re d} ]

ekanligi ma‘lum. Indikator rangining paydo bo‗lishi oksidlanish-qaytarilish potensialining ma‘lum sohasiga bog‗liq, bu soha indikator pH ing o‗zgarish sohasi deyiladi. U quyidagi formula bilan hisoblanadi:

E  E
o Ind
_ 0,059 _.
n

2.