O‘zbekiston respublikasi oliy va o‘rta maxsus ta’lim vazirligi s. A. Rasulov, V. A. Grachev
Elementlarning energetik parametrlari
Download 5.01 Kb. Pdf ko'rish
|
QUYMAKORLIK METALLURGIYASI (OXIRGISI)
- Bu sahifa navigatsiya:
- 2.5. Fazalar o‘zaro ta’sir jarayonlarining mexanizmi
Elementlarning energetik parametrlari
Element χ Element χ Element χ Element χ O 300 A1 30 S 189 Fe 80 F 369 Si 41 Ca 25 Cu 100 Mg 35 P 49 Mn 60 Zn 58 106 2.5. Fazalar o‘zaro ta’sir jarayonlarining mexanizmi Suyuqlantirish vaqtida quyma qotishma tarkibining shakllanishi suyuqlantirishda qatnashadigan turli fazalar komponentlarining qator ketma-ket yoki parallel o‗tadigan geterogen o‗zaro ta‘sirlari natijasida sodir bodadi. Geterogen o‗zaro ta‘sir quyidagi bosqichlardan iborat: — dastlabki komponentlarning ajralish sirtida diffuziyalanishi; — ajralish sirtida adsorbsiyalanish; — kimyoviy akt (yoki komponentlarning erishi); — reaksiya mahsulotlarining desorbsiyasi; — reaksiya mahsulotlarining bitta yoki ikkita fazaga diffuziyalanishi. Har qaysi bosqich mexanizmini ketma-ket kо‗rib chiqamiz. Diffuziya — bir-biriga tegib turgan moddalar zarrachalarining issiqlik harakati natijasida o‗zaro bir-birining ichiga kirishidan iborat. Diffuziya modda konsentratsiyasining kamayish yo‗nalishida sodir bo‗ladi va uning butun hajm bo‗ylab bir tekis taqsimlanishiga (kimyoviy potensialning to‗g‗rilanishiga) olib keladi . Jismlarda bo‗lgan begona moddalarning zarrachalari ham, xususiy zarrachalari ham diffuziyalanishi mumkin (o‗z-o‗zidan diffuziyalanish). Diffuziya gazlarda juda tez sodir bo‗ladi. Gazda zarrachalarning harakati tartibsiz bo‗lishi tufayli, haqiqiy yo‗l uzunligi konsentratsiya kamayadigan yo‗nalishdagi to‗g‗ri yo‗l uzunligidan sezilarli kattadir. A.Eynshteyn istalgan diffuzion jarayonlar uchun to‗g‗ri bo‗lgan quyidagi munosabatni olgan: ̅ , bu yerda: ̅— zarrachaning o‗rtacha siljishi; D — proporsionallik koeffitsiyenti; t — diffuziya vaqti. Suyuqliklarda diffuziya molekulalarning bitta turg‗un holatdan boshqasiga 107 sakrab o‗tishi natijasida amalga oshadi. Energetik jihatdan foydali bo‗lgan yangi holatga har bir sakrash molekulalar orasidagi masofadan katta bo‗lmaydi. Suyuqlikdagi diffuziyaga ishqalanish bilan bo‗ladigan harakat deb qaraladi va unga Eynshteynning ikkinchi munosabatini qo‗llash mumkin: D ~ UkT bu yerda: U — diffuziyalanuvchi zarrachalarning harakatlanuvchanligi; k — Bolsman doimiysi. Qattiq jismlarda ham diffuziya sodir bo‗ladi, lekin uning tezligi juda kichik bo‗ladi. Qattiq jismlardagi diffuziyaning bir nechta sababi bo‗lishi mumkin: atomlarning vakansiyalar bilan o‗rin almashishlari, atomlarning tugunlar orasida siljishi, bir nechta atomning bir yo‗la siklik siljishi, ikkita qo‗shni atomning o‗rin almashishi. Masalan, qattiq eritmalar hosil bo‗lganda o‗rin egallash atomlar bilan vakansiyaiar orasidagi o‗rin almashtirishdan ustunlik qiladi. Joriy etiladigan qattiq eritmalarning hosil bo‗lishida atomlarning tugunlararo siljishi ustunlik qiladi. Qattiq jismlarda diffuziya koeffitsiyenti D kristall panjara nuqsonlariga nihoyatda ta‘sirchan bo‗ladi. Nuqsonlar sonining ortishi diffuziyaning o‗sishiga olib keladi. Temperatura ortganda D ning qiymati juda ortadi. Masalan, misning ruxga diffuziyalanishi temperatura 20 dan 300 °C gacha ortganda kuzatiladi, ya‘ni D kattalik 10 14 marta ortadi. Diffuziya massa uzatish usullaridan biri hisoblanadi. Uning kinetikasi quyida kо‗rib o‗tiladi. Diffuzivani harakatlantiruvchi kuch konsentratsiyadan tashqari temperatura (termodiffuziya), bosim (barodiffuziya), elektr maydon (elektr diffuziya) bo‗lishi mumkin. Qattiq jismlarda diffuziya faza hajmida sodir bo‗ladi. Fazalarning ajralish chegarasidan o‗tish esa sirtiy hodisalar va kimyoviy akt mexanizmi yoki erishga bog‗liq. Quyma qotishmalarni suyuqlantirish jarayonida sirtiy hodisalar juda katta rol o‗ynaydi. Fazalarning ajralish chegarasidagi sirtiy hodisalar bilan po‗lat qaynayotganda va metallmas qo‗shilmalarning degazatsiyalanishida murtak hosil 108 bo‗lish jarayonlari, shuningdek, ularning yiriklanishi, chiqarib yuborilishi va boshqa ko‗p hodisalar bog‗liq. Moddaning sirtqi qatlamlaridagi xossalari uning hajmidagi xossa- laridan juda farq qiladi. Parchalanish darajasi ortganda sirtning ta‘siri ancha sezilarli bo‗ladi. Masalan, agar qirrasining uzunligi 1 sm bo‗lgan kubni olsak, uning sirti 6 sm 2 ga teng bo‗ladi. Agar uni qirrasining uzunligini 10 Å ga teng kubchalarga «ajratsak», unda sirt 6000 m 2 ga teng bo‗ladi. Hajm ichida zarrachalarga ta‘sir qiladigan zarrachalararo kuchlar muvozanatlashgan, sirtda esa muvozanatlashmagan bo‗ladi. Natijada suyuqlik sirti o‗z yuzasini eng kichik o‗lchamgacha qisqartirishga intiladi. Bu hodisa sirt taranglik deb ataladi. Ma‘lum shakldagi tomchilarning hosil bo‗lishi, suyuqlikning kapillarlarda ko‗tarilishi, ularning g‗ovak qattiq jismga kirishi sirt taranglik kuchlarining ta‘siri natijasida sodir bo‗ladi. Sirt taranglik koeffitsiyenti σ uzunlik birligiga ta‘sir qiladigan kuch (N/m) yoki yuza birligining hosil bo‗lishiga sarflangan ish (J/m 2 ) sifatida aniqlanadi. Oxirgi holat adgezjya kattaligini, ya‘ni ikkita suyuq fazani (masalan, metall va shlakni) ajratishga sarflangan ishni aniqlashga imkon beradi: , bu yerda: — suyuqlik 1 ning sirt tarangligi; — suyuqliklarning gaz fazasi bilan chegarasida 2 suyuqlik uchun sirt taranglik; — ajralish yuzasi 1—2 dagi fazalararo taranglik. Kogeziya, ya‘ni bir jinsli muhitni buzish uchun sarflangan ish adgeziyaning xususiy holi hisoblanadi. Bu ish ikkita yangi ajralish sirtlari suyuqlik — gazning hosil bo‗lishi uchun sarflangan ishga teng: , bu yerda: —suyuqlik 1 ning gaz fazasi bilan chegarasidagi sirt taranglik. 109 Reaksiyaga kiradigan fazalar sirt qatlamining tarkibi ularning hajmdagi tarkibidan tafovutlanadi, bu esa adsorbsiya hodisalariga bog‗liq. Kondensatsiyalangan faza yuzasi gaz bilan kontaktlashganda bo‗ladigan adsorbsiya natijasida uning ozroq miqdori qattiq modda sirtida ushlab qolinadi. Adsorbsiyaning ikkita turi mavjud: fizik adsorbsiya va xemosorbsiya. Fizik adsorbsiya barcha qattiq moddalarda kuzatiladi. Uning ta‘siri natijasida gaz molekulalari sirtda ushlab qolinadi. Jarayon biror miqdorda (adsorbsiyalangan gazning 40 J/mol igacha) issiqlik ajralib chiqish bilan sodir bo‗ladi. Gaz bosimi ortishi bilan empirik tenglamaga muvofiq adsorbsiyalanish darajasi ortadi: ω = k ∙ p n bu yerda: ω — adsorbentning birlik massasi bilan adsorbsiyalangan gaz miqdori; k va n — konstantalar (n < 1). Temperatura ortishi bilan adsorbsiya darajasi kamayadi. Shu sababli, adsorbsiyaning bu turi past va o‗rtacha past temperaturalarda, ayniqsa, muhimdir. Sirtda adsorbsiyalangan gaz bir nechta molekular qatlamlarni hosil qiladi, deb hisoblanadi, chunki Van-der-Vaals kuchlari molekulalarning bitta qatlamidan boshqasiga tarqalishi mumkin. Xemosorbsiya elektron juftlarning hosil bo‗lishida yoki gaz molekulalari bilan adsorbent orasidagi kimyoviy bog‗lanish natijasida elektronlarning almashinishida sodir bo‗ladi. Elektronlar gaz molekulalaridan qattiq moddaga va aksincha, qattiq moddadan gaz molekulalariga o‗tishi mumkin. Bunda qattiq moddaning elektron xossalari o‗zgaradi. Eritma sirtidagi adsorbsiya Gibbs formulasi yordamida tavsiflanadi: bu yerda: — adsorbsiyalangan modda miqdori, mol/m 2 ; — konsentratsiya, 110 mol/m 3 ; σ — sirt taranglik, J/m 2 ; R — universal gaz doimiysi, J/mol ∙ K. Metallurgik jarayonlar uchim eritmalar jumlasiga kiritish mumkin bo‗lgan suyuqlanmalar sirtidagi adsorbsiya juda katta ahamiyatga ega, Erish jarayoni termodinamik muvozanatdagi sistema hosil qiluvchi ikkita yoki undan ortiq komponentlarning makroskopik bir jinsli aralashmalarining hosil bo‗lish jarayonidan iboratdir. Eritmada barcha komponentlar molekular-dispers holatda bo‗ladi. Ular alohida atomlar, molekulalar, ionlar yoki bu zarrachalarning uncha katta bo‗lmagan sonidan iborat guruhlar ko‗rinishida bir tekis taqsimlangan. Eritmalar gazsimon, suyuq va qattiq bo‗lishi mumkin. Suyuqlantirish jarayonlari uchim suyuq metalli va shlakli eritmalarning hosil bo‗lishi muhim ahamiyatga ega. Erish mexanizmi eritgich va eritiladigan komponentlarning xusu- siyatiga bog‗liq. Erish kimyoviy, solvatatsion va dispers erish turlari bilan farqlanadi. Kimyoviy erish turida eritgich va eriydigan modda reaksiyaga kirishadi, buning natijasida uning komponentlaridan biri eritmada qoladi. Masalan, rux xlorovodorod kislotasida o‗zining H + ionlarini elektroneytral vodorodgacha qaytara olish qobiliyati hisobiga eriydi. Bunda rux eritmaga ionlar ko‗rinishida o‗tadi. Tarkibida o‗zgaruvchan valentli ionlari bo‗lgan shlak suyuqlanmasida kislorodning erishi shu mexanizmning o‗ziga asoslangan: Eriydigan modda va eritgich zarrachalarning assotsiatsiyalangan guruhlarmi tashkil etadigan holdagi jarayon solvatatsiya (suvli eritmalarda gidrotatsiya) deb ataladi. Bunda eriydigan modda zarra- chalari bamisoli eritgichning zarrachalari bilan o‗rab olinadi va kompleks hosil qiladi. Masalan, ohak kislotali shlaklarda eritilganda Ca 2+ ion ionlarning qurshoviga tushib qoladi. Natijada komplekslar hosil bo‗ladi. 111 Uchinchi erish mexanizmiga dispersion effekt sabab bo‗ladi. Ba‘zi bir gazlar, suyuqliklar va hatto qattiq jismlarda molekulalar bir-biri bilan molekulalararo ta‘sir kuchlari bilan shunchalik bo‗sh bog‗langanki, o‗rinlarini o‗ziga o‗xshash moddalarning molekulalari bilan almashtirib siljishlari mumkin. Bunda energetik o‗zgarishlar juda kam bo‗ladi. Ajralish sirtidagi kimyoviy akt — fazalarning o‗zaro ta‘sir mexa- nizmida markaziy momentdir. Ko‗pchilik geterogen reaksiyalar o‗zining tabiati bo‗yicha elektrokimyoviy hisoblanadi. Masalan, temirning oksidlanish reaksiyasi (2.52) katod (2.53) va anod (2.54) bosqichlardan iborat: 2 3 ( ) (2.53) , - ( ) (2.54) Shlakda Fe 2+ ionlarning bo‗lishi C, Si, Mn kuyindining ion almashinuv reaksiyasining rivojlanishiga imkon beradi. Bunda katod bosqichi endi temirning qaytarilishi hisoblanadi: (Fe 2+ ) + 2e = Fe, (2.55) anod bosqichi esa mazkur temperaturada tarkibidagi ΔG ning qiymati kichik bo‗lgan aralashmaning oksidlanishidan iborat: , - ( ) * + (2.56) , - ( ) ( ) (2.57) , - ( ) (2.58) 112 Har bir Me — ze → Me z+ elektrod jarayoni uchun elektrod potensialining ma‘lum qiymati mavjud: (2.59) bu yerda: — berilgan metall uchun standart elektrod potensiali; F — Faradey soni; va — mos ravishda shlak va metalldagi metall ionlari va atomlarining aktivligi. Elektrod potensiallarining qiymati erkin energiya kattaligi bilan quyidagi ifoda vositasida bog‗langan: ( ) (2.60) bu yerda: — kislorodning elektrod potensiali (amaliy maqsadlar uchun qabul qilinadi va unga nisbatan shkalasi beriladi). Konkret suyuqlantirish sharoitlari uchim kattalik elementning shlakdan metallga va aksincha, metalldan shlakka o‗tishi bilan bog‗liq. Shu sababli, Me → [Me] jarayon uchun, ya‘ni elementlarning suyuq- lanmaga o‗tishi uchun oksiddan tashqari, ΔG kattalik hisobga olinishi kerak. Elektrokimyoviy muvozanat holatida, ya‘ni [Fe] - 2e = (Fe 2+ ) reaksiya uchun i Fe nolga teng bo‗lganda fazalarning ajralish chegarasida elektr potensial sakrashi paydo bo‗ladi. Natijada metallning chegaradagi qatlami musbat zaryadlanadi, shlakning ionli suyuqlanmasida esa qo‗sh elektr qatlami hosil bo‗ladi. Ionlar orasidagi tortishish birinchi qatlamdan keyin qarama- qarshi belgili ortiqcha zaryadlarning paydo bo‗lishiga olib keladi. Bu hodisa elektrostatik kuchlar bo‗'shashgan sari sekin-asta so‗nuvchi manzarani yaratgan holda yana bir necha bor suyuqlanma ichkarisi tomon takrorlanib boradi. Diffuziya, erish, kimyoviy akt ma‘lum tezlikda odadi. Ularni o‗rganish bilan kinetika shug‗ullanadi. |
Ma'lumotlar bazasi mualliflik huquqi bilan himoyalangan ©fayllar.org 2024
ma'muriyatiga murojaat qiling
ma'muriyatiga murojaat qiling