Reja: Zanjirning paydo bo`lishi
Download 68.27 Kb.
|
Pirit va arsenopiritni bakterial oksidlanish mexanizmi
Zanjirning davom etishi
Zanjirning davom etishi elementar reaksiyalarda sistemada hosil bo`lgan erkin radikal R oksidlanish reaksiyalari zanjirini boshlab beradi: R + О2 RO2 RO2 + RH ROOH + R Radikal R ning kislorodga birikishi juda tez, amalda aktivlanish energiyasisiz [reaksiya tezlik doimiysi 107-108 l/(mols)] amalga oshadi. So`ngra RO2 radikalini uglevodorod bilan o`zaro ta'siri natijasida gidroperoksid hosil bo`ladi. Ushbu reaksiyaning aktivlanish energiyasi 17-68 kDj/mol diapazonida o`zgarib turadi. Peroksid radikalining erkin valentligi molekuladan yoki radikalning o`zidan H atomi uzilib chiqishi hisobiga to`yinishi mumkin. Shu bilan birga gidroperoksid guruhi va boshqa uglerod atomida erkin valentligi bo`lgan ichki molekulyar izomerizatsiyaga | uchragan radikal hosil bo`ladi. – C – H bog`i - va - holatda | bo`lgan peroksid radikali reaksiyasi, fazoviy qiyinchiliklarga ega bo`lmagani bois, nisbatan oson ketishi lozim. Reaksiya mahsulotlari yig`ila boshlashi tufayli RO radikallari nafaqat ilk moddalar bilan, uning reaksiyaga faol mahsulotlari bo`lmish gidroperoksidlar, spirtlar, ketonlar, murakkab efirlar bilan ham reaksiyaga kirishadilar. Dekan, detsil gidroperoksidi va 2-dekanolni RO2 peroksid radikali bilan o`zaro ta'sir tezlik doimiylari nisbati 1:13:6,3 ga tengdir. Peroksid radikali nafaqat vodorod atomini keto-hosilalardan tortib olishi mumkin, karbonil guruhi bo`yicha birikishi ham mumkin: Peroksid radikali to`yinmagan birikmalarning qo`sh bog`i hisobiga birikib polimerli peroksid va alken oksidi hosil qilishi mumkin: Sikloalkenlarning sarf bo`lishi ikki parallel yo`nalishda amalga | oshib, bunda - C - H, bog`lari va quyidagi turli aktiv | markazlar ishtirok etadi: Suyuq fazada oksidlashda zanjirning davom etish asosiy | | reaksiyasi bilan birga peroksid radikallaridagi - C - C - | | bog`ining uzilishi bilan izomerlanish reaksiyasi ham ketib, karbonil birikma va alkoksil radikallar hosil bo`ladi: RO2 RICHO + RIIO Boshlang`ich momentda uglevodorodlarning oksidlanish tezligi (Woks.) quyidagi tenglamaga bo`ysunadi: bu yerda: k2 - zanjirning davom etishi tezlik doimiysi, l/(mols); k6 - zanjirning uzilishi tezlik doimiysi, l/(mols); CRH - substrat konsentratsiyasi, mol/l; Wi - initsiirlash tezligi, mol/(ls.). Hosil bo`lgan oksidlash mahsulotlarining jarayonga ta'siri bois chuqur oksidlash bosqichlari uchun yuqorida keltirilgan formula yaroqsiz bo`lib qoladi. Download 68.27 Kb. Do'stlaringiz bilan baham: |
ma'muriyatiga murojaat qiling