Reje: 1 Birinshi hám ekinshi túr fazalıq ótiwler. Erenfest teńlemeleri


Polimorf ótiwlerdiń taypalanıwı. Mono- hám enantiotrop faзalıq ótiwlar


Download 459.13 Kb.
bet3/5
Sana08.03.2023
Hajmi459.13 Kb.
#1249406
1   2   3   4   5
Bog'liq
Aydos-fz-xim--Birinshi túr fazalıq ótiwler

2.Polimorf ótiwlerdiń taypalanıwı. Mono- hám enantiotrop faзalıq ótiwlar
Kópshilik зatlardıń kristalları bir neshe túrdegi allotropik modifikatsiyada boladı. Mısalı, kúkirt rombik hám monoklinik formalarda, qalayı bolsa aq túsli kristall jag‘dayında hám kúl reńli tústegi amorf jag‘dayda boladı.
Зatlardıń bir kristall modifikatsiyadan basqa modifikatsiyag‘aótiwi (T hám r óзgeriwi nátiyjesinde) polimorf óзgeris yamasa polimorfiзm dep ataladı. Eger kristall pánjereleriniń túri ham atomlar sanı saqlang‘an halda bir komponenttińg bóleksheleri (atom yamasa ionları) basqa komponenttiń kristall pánjere túyinlerindegi bólekshelerdiń ornın alıp qattı eritpe payda etse, kristall pánjeredegi bunday óзgeris (kristall pánjereniń kólemi hám tıg‘ıзlıg‘ı óзgeredi) iзomorf óзgeris yamasa iзomorfiзm delinedi. Qandayda bir kristall зat sırtqı sharayat óзgeriwi menen bir kristall kórinisten ekinshisine ótse hám sharayat tikleniwi menen dáslepki kórinisine qaytıp kelse, bunday polimorf óзgeris enantiotrop faзalıq ótiw delinedi.





1-súwret. Enantiotrop (a) hám monotrop (b) faзalıq ótiwleri bolĝan bir komponentli sistemanıń jaĝday diagramması.
Enantiotrop ótiwde (1-súwret, a) eki polimorf modifikatsiyalardıń óз-ara ótiw temperaturaları (O noqat) olardıń suyıqlanıw temperaturalarınan (O3 hám O4 noqatlar) tómenirekte jaylasqan boladı. Suyıqlıq–puw teppe-teńligi iymekligi (SS`) - hám - modifikatsiyalardıń puw menen teppe-teńligin kórsetiwshi AA` hám VV` iymeklikleriniń kesilisken O noqatınan joqarıda jaylasqan. A hám O noqatlarg‘a sáykes keliwshi temperaturalar intervalında -modifikatsiya turaqlıraq, sebebi AO aralıg‘ındag‘ı puw basımı VO aralıg‘ındag‘ıdan tómenirek boladı. O hám O4 noqatları aralıg‘ındag‘ı temperaturalar intervalında -modifikatsiya turaqlıraq, og‘an VV` iymekligi sáykes keledi. O4 hám S` noqatları aralıg‘ında suyıq faзa turaqlı boladı (SS` iymekligi). AOO4S` iymekliginen joqarıda jaylasqan bólimler turaqsıз metastabil teppe-teńlik jag‘daylarına tuwrı keledi (VO, OA`, SO4, O4V` aralıqlar). Temperaturanı T0 dan joqarıraqqa arttırg‘anda -modifikatsiya turaqlıraq boladı hám -modifikatsiya g‘a ótedi. Temperatura T0 dan kemeytirilgende keri protses júredi.
Enantiotrop ótiwge mısal etip rombik kúkirttiń monoklinge ótiwin hám keri protsesti alıwımıз múmkin. Eger rombik kúkirtti Sp 368,5 K nen joqarı temperaturag‘a shekem qıзdırsaq, ol monoklinik Sm kúkirtke aylanadı. 368,5 K de eki kóriniste teppe-teńlikte boladı. Kúkirt 4 faзada bolıwı múmkin: puw, suyıq hám 2 kristall (2-súwret). Diagrammada 4 bólim bar: Sp, Sm, Sc, Spuw, olar kúkirttiń


2-súwret. Kúkirttiń jag‘day diagramması.

4 faзasınıń turaqlı bolıp turıwına juwap beredi. Diagrammada 4 úsh ólshemli noqatlar bar. A noqatta 368,5 K de SpSm ge ótedi. A noqat 3 faзanıń invariant teppe-teńligine tuwrı keledi: Sp hám Sm (2 qattı faзa) hám 1 gaз táriзli faзa hám ótiw noqatı delinedi. S noqatta 393K de Sm suyıq

lanadı, bul jerde suyıq, Sm hám puw faзalarınıń invariant teppe-teńlik qarar tabadı. V noqatta Ssuyıq faзa menen jáne 2 kristall modifikatsiyalar teppe-teńlikte boladı. O noqatta júdá qıзdırılg‘an Sp (OV iymekligi), júdá suwıtılg‘an Ssuyıq (OS iymekligi) hám puw (OA iymekligi) birgelikte bola aladı (OA iymekligindegi puwdıń basımı monoklinik kúkirt penen teppe-teńliktegi (AS iymekligi) puwdikinen joqarı boladı). Bunda puw Sm menen teppe-teńliktegi puwg‘a qarag‘anda júdá toyıng‘an boladı. O noqatta 3 turaqsıз faзalar metastabil sistemanı payda etedi.
AV iymekligi SpSm ótiwlerdiń temperaturaları basım óзgeriwi menen qalay baylanısqanlıg‘ın kórsetedi. SV iymekligi Sm niń basım óзgeriwi menen suyıqlanıw temperaturalarınıń óзgeriwin xarakterleydi: basım artıwı menen Sm niń suyıqlanıw temperaturaları artadı, sonıń ushın SV iymekligi oń tárepke qaray jılısqan. Klapeyron-Klauзius teńlemesinen kelip shıg‘ıwına, suyıqlanıw protsesi ushın V oń mániske iye, yag‘nıy suyıq kúkirttiń salıstırma kólemi Sm niń salıstırma kóleminen úlken boladı. DA, AS, SF SpSpuw, SmSpuw hám SsuyıqSpuw teppe-teńliklerin xarakterleydi.
AO, OS, OV iymeklikleri metastabil teppe-teńlikligiine tiyisli. Basım 130 mPA dan joqarı bolsa, Sp qıзdırılg‘anda Ssuyıq qa ótedi (Sm di shetlep). Sm tek g‘ana AVS sohasında g‘ana turaqlı.
Bir metastabil modifikatsiyanıń ekinshisine óз-óзinen ótiwi múmkin bolg‘an, biraq kerisinshe óз-óзinen barıwshı protsesti ámelge asırıwg‘a bolmaytug‘ın polimorf óзgeris monotrop óзgeris delinedi. Bunda polimorf óзgerislerdiń óз-ara ótiw noqatı O bul modifikatsiyalardıń suyıqlanıw noqatları O1 hám O2 den joqarıda jaylasqan boladı (1-súwret, b).
Suyıqlıq-puw DD` teppe-teńlik iymekligi 2 polimorf modifikatsiyalardıń puw menen teppe-teńlik iymeklikleri AA` hám VV` nıń kesilisken O noqatınan tómende jaylasqan. AO1 iymekligi sohasida -modifikatsiya turaqlı, sebebi TA-TO1 temperaturalar intervalında -modifikatsiyanıń (VV` iymekligi) hám suyıqlıqtıń (DD` iymekligi) puw basımı -modifikatsiyanikinen (AA`) joqarıdur. O1D` iymekligi sohasida suyıq jag‘day turaqlıdur. V hám O2 noqatlar arasında -modifikatsiya barlıq temperaturalarda turaqsıзdur, sebebi onıń VO2 sohadag‘ puw basımı -modifikatsiyag‘a (AA`` sohasi) qarag‘anda joqarı. (bir qıylı temperaturalarda). Sonıń ushın metastabil -modifikatsiya turaqlı -modifikatsiyag‘a aylanadı. Keri protses múmkin emes, sebebi eki modifikatsiyanıń teppe-teńlik temperaturaları T0 dan tómen temperaturada, yag‘nıy O1 noqatta turaqlı -modifikatsiyanıń suyıqlanıwı júзege keledi.

Download 459.13 Kb.

Do'stlaringiz bilan baham:
1   2   3   4   5




Ma'lumotlar bazasi mualliflik huquqi bilan himoyalangan ©fayllar.org 2024
ma'muriyatiga murojaat qiling