- Длины волн менее 190 нм (дальняя область УФ-спектра, вакуумный ультрафиолет) малопригодна для работы, так как в этой поглощают компоненты воздуха – кислород и азот. Поэтому используются специальные вакуумные камеры, что обычно усложняет лабораторную практику.
- Вакуумный ультрафиолет незаменим при исследовании диэлектриков с большой величиной запрещенной зоны.
- Необходимые для исследования количества вещества невелики – около 0,1 мг.
- В связи с этим УФ-спектроскопия является одним из наиболее распространенных ФХМИ органических соединений.
Метод молекулярных орбиталей - К настоящему моменту наиболее глубокая информация о строении электронных оболочек молекул получена с помощью методов квантовой механики, а именно, метода молекулярных орбиталей (МО).
- Одним из наиболее плодотворных и наглядных методов МО является представление молекулярной орбитали в виде линейной комбинации атомных орбиталей (МО – ЛКАО).
Метод молекулярных орбиталей - количество МО равно количеству АО всех атомов данной молекулы;
- МО, как и АО, заполняются электронами попарно снизу вверх по энергетической шкале, поэтому приблизительно половина МО будет заселенными, остальные – свободными;
- МО различаются по симметрии ( и ), при этом и орбитали являются ортогональными, то есть их взаимодействие минимально;
- МО различаются по степени делокализации-локализации: те МО, которые состоят из нескольких АО, в соизмеримых соотношениях называются делокализованными, а те МО, которые представлены доминирующим участием одной-двух АО называются локализованными.
Метод молекулярных орбиталей - Из занятых локализованных МО часто можно выделить такие, которые не участвуют в образовании химической связи – их называют МО неподеленной электронной пары (МО типа НЭП). Орбитали типа НЭП присущи атомам азота (одна), кислорода (две), серы (две), галогенов (три).
- Существуют МО, имеющие одинаковую энергию – они называются вырожденными.
- Граничные молекулярные орбитали – верхние занятые (ВЗМО) и нижние свободные (НСМО), которые можно рассматривать как валентные орбитали молекулы, отвечающие как за химические, так и за спектроскопические свойства молекул.
Do'stlaringiz bilan baham: |
