Существует четыре промышленных способа получения винилхдорида


Механизм реакций фторирования


Download 1.78 Mb.
bet14/53
Sana02.10.2023
Hajmi1.78 Mb.
#1690639
1   ...   10   11   12   13   14   15   16   17   ...   53
Bog'liq
хлорпрены из олефинов

5.2.2. Механизм реакций фторирования


Реакция углеводородов с фтором протекает по свободнорадикальному механизму. Зарождение цепи происходит за счет взаимодействия молекулы фтора с органическим соединением:
2 —C
С—Н + F + НF2 —C + Н F + F
Развитие и обрыв цепи осуществляется также как и при протекании свобод-норадикальных реакций других типов:

С—Н + F

C




 + HF,

C + F2

— CF + F .






201







В качестве примера ниже приведена реакция фторирования пентахлорэтана при 363 К, сопровождающаяся образованием продуктов димеризации и дис-пропорционирования:













CCl3CCl2H + F2 CCl3CCl2H + F

CCl3ĊCl2 + HF + F,
CCl3ĊCl2 + HF,





2CCl3CCl2


2CCl3CCl2


CCl3CCl2CCl2CCl3,
CCl2=CCl2 + CCl3CCl3,






CCl3ĊCl2 + F2

CCl3CCl2F + F,













CCl3ĊCl2 + F

CCl3CCl2F.

Введение в систему ненасыщенных соединений способствует развитию цепи.

5.2.3. Способы фторирования алканов


Вследствие очень высокой активности фтора реакции фторирования ха-рактеризуются низкой избирательностью. Например, при фторировании алка-нов всегда образуется сложная смесь разнообразных фторпроизводных, а выход монофторида или низших продуктов фторирования оказывается небольшим.
Самым эффективным средством регулирования направления реакций фторирования является использование фторидов металлов в высшем валентном состоянии. Фториды кобальта СоF3, серебра AgF2, марганца MnF3 являются весьма эффективными как в реакциях замещения водорода, так и в реакциях-присоединения фтора по ненасыщенным связям, причем в обоих случаях на-блюдается более низкий тепловой эффект реакции:
—С—Н + 2CoF3 —C—F + HF + 2CoF2 Н = 217,9 кДж/моль.
Фториды двухвалентных металлов затем фтoрируются с регенерацией фтoрида металла в высшей степени окисления:
2СоF2 + F2 2CoF3 Н = 243 кДж/моль.
Монофторирование жидкого бутана и изобутана можно осуществить в низкокипящем растворителе (240-354 К) при освещении лампой в 100 Вт.




202







Полифторирование алкильных заместителей в различных соединениях проводят смесью молекулярного фтора с инертными газами (гелий) в интервале температур от 293 до 383 К в растворителях. Фторирование осуществляют в аппаратах, изготовляемых из латуни, никеля, иногда даже из стали. Используе-мые в качестве катализаторов фториды металлов наносят на носитель, напри-мер на медную стружку.

Download 1.78 Mb.

Do'stlaringiz bilan baham:
1   ...   10   11   12   13   14   15   16   17   ...   53




Ma'lumotlar bazasi mualliflik huquqi bilan himoyalangan ©fayllar.org 2024
ma'muriyatiga murojaat qiling