Существует четыре промышленных способа получения винилхдорида


Download 1.78 Mb.
bet13/53
Sana02.10.2023
Hajmi1.78 Mb.
#1690639
1   ...   9   10   11   12   13   14   15   16   ...   53
Bog'liq
хлорпрены из олефинов

5.2. Фторсодержащие мономеры


Фторполимеры - гомополимеры фторпроизводных этилена и их сополи-меры с другими олефинами и фторсодержащими олефинами - обладают целым рядом ценных свойств: инертностью к большинству химических веществ, тер-мо-, морозо- и атмосферостойкостью, низким коэффициентом трения, высокой адгезионной способностью, негорючестью, водо- и маслоотталкивающими свойствами.
Фторполимеры благодаря высокой термо- и химической стойкости, хоро-шим диэлектрическим свойствам занимают важное место среди пластических масс. Их широко используют в медицине и технике для изготовления пьезо- и пироэлектриков, электропроводящих материалов, материалов с высокой ди-электрической проницаемостью, резисторов для сверхбольших интегральных схем, оптических волокон.
Наибольшее распространение получили политетрафторэтилен, политри-хлорфторэтилен, поливинилиденфторид, а также сополимеры тетрафторэтилена с этиленом, винилиденфторидом, гексафторпропиленом, перфторалкилвинило-выми эфирами и сополимеры хлортрифторэтилена с этиленом.

5.2.1. Теоретические основы процессов фторирования


Прямое фторирование насыщенных углеводородов с замещением атома водорода на фтор, а также присоединение фтора по двойной связи ненасыщен-ных углеводородов - чрезвычайно экзотермические реакции:
СН + F2 СF + НF Н = 435,8 кДж/моль ,
С=С + F2 CF—CF Н = 452,5 кДж/моль .




200







Поскольку тепловой эффект фторирования больше теплового эффекта разрыва С—С-связей (335-356 кДж/моль), в условиях фторирования происхо-дит деструкция органического соединения с образованием фторида водорода и продуктов разложения органического соединения - сажа, тетрафторида углеро-да и др. Реакция протекает бурно, сопровождается вспышками и взрывами. По-этому для фторирования в газовой фазе молекулярный фтор разбавляют азотом или гелием и используют газовую смесь, содержащую до 10% фтора. При фто-рировании в жидкой фазе применяют растворители - обычно хлор или хлор-фторуглеводороды или уксусную кислоту.
Ниже приведены значения относительных скоростей реакций замещения хлором и фтором первичных, вторичных и третичных атомов водорода в н-бутане и изобутилене:
Группа F C1

—СН3

1

1

=СН2

1,3

4,6

СН 2,5 10,3
Эти данные свидетельствуют о том, что фторирование является значи-тельно менее селективным процессом, чем хлорирование. Селективность газо-фазного фторирования еще меньше, чем в жидкой фазе. Вследствие этого низ-кофторированные углеводороды получают, как правило, не прямым фториро-ванием углеводородов, а замещением атомов хлора на фтор. Прямое фториро-вание фтором и через высшие фториды металлов используют в промышленно-сти главным образом для получения перфторзамещенных углеводородов, т.е. полностью замещенных насыщенных фторуглеродов. Перфторуглероды обла-дают исключительно высокой термической и химической стойкостью: только при 1273 К происходит их разложение на углерод и перфторметан. Перфторо-лефины, у которых связи С—F так же прочны, как и у перфторалканов, сохра-няют свойства ненасыщенных соединений, т.е. способность к реакциям присое-динения по кратной связи.

Download 1.78 Mb.

Do'stlaringiz bilan baham:
1   ...   9   10   11   12   13   14   15   16   ...   53




Ma'lumotlar bazasi mualliflik huquqi bilan himoyalangan ©fayllar.org 2024
ma'muriyatiga murojaat qiling