Существует четыре промышленных способа получения винилхдорида

Р ис. 5.6. Принципиальная технологическая схема получения винилиденхлорида
из винилхлорида
1 - испаритель; 2, 10 - реакторы; 3, 6, 9, 11, 13, 16 - конденсаторы; 4, 17 -
сепараторы; 5 - нейтрализатор; 7, 8, 12, 14 - ректификационные колонны;
15 - насадка; 18 - кипятильник.
Потоки: I - хлор; II - винилхлорид; III - щелочь; IV - тетрахлорэтаны; V -
Ca(OH)2; VI - шлам; VII - отдувка; VIII - легкая фракция; IX - винили-
денхлорид; X - отходы
Далее 1,1,2-трихлорэтан поступает на азеотропную перегонку 7, отделя-ется от воды в конденсаторе 6 и возвращается в колонну 7 на орошение. Избы-ток 1,1,2-трихлорэтана рециркулирует в нейтрализатор 5. Из осушенного про-дукта выделяют 1,1,2-трихлорэтан в колонне 8. Из нижней части колонны 8 удаляется остаток, состоящий из тетрахлорэтанов.
Дегидрохлорирование 1,1,2-трихлорэтана осуществляют в стальном реак-торе 10 раствором Са(ОН) концентрацией 160-200 г/л при 353 К. В реакторе поддерживают 50%-ный избыток щелочного агента (по сравнению со стехио-метрическим). Для стабилизации винилиденхлорида в реактор постоянно по-дают аммиак. Смесь винилиденхлорида с парами воды и 1,1,2-трихлорэтаном охлаждается в холодильнике 11 и поступает в аппарат 17 с насадкой, в котором конденсат расслаивается на органический и водный слой. Органический слой возвращается на орошение насадки в аппарате 15, а водный направляют на рек-тификацию в колонны 12 и 14. В высушенный винилиденхлорид вводят в каче-стве ингибитора полимеризации хинон. Винилиденхлорид хранят в емкости при 263 К и 0,06 МПа.
Недостатками метода является возникновение большого количества за-грязненных сточных вод и образованием трудноутилизируемой соли СаС12. Более эффективно применение для дегидрохлорирования растворов едкого на-тра или аммиака.
Газофазный процесс проводят при 773 К на хлоридах бария, меди или кальция в качестве катализатора и с добавками хлора, брома или кислорода в качестве инициатора. Мономер в качестве примеси содержит 1,2-дихлорэтан, от

	193

которого освобождаются азеотропной перегонкой с метанолом с последующей отмывкой от него водой.
5.1.8. Получение хлоропрена
Хлоропрен (2-хлорбутадиен-1,3) CH2=C(Cl)—CH=CH2 - хлорсодержащее производное бутадиена, в котором атом водорода у второго углеродного атома замещен на хлор. Для получения каучуков специального назначения к основ-ному мономеру при полимеризации добавляют в небольших количествах (3-15%) другие мономеры: стирол, изопрен, акрилонитрил и пр. Хлоропрен ис-пользуют в промышленности как мономер для производства масло- и бензо-стойкого хлоропренового каучука. Такой каучук обладает многими ценными свойствами: негорючестью, свето- и озоностойкостью, повышенной бензо- и маслостойкостью, устойчивостью к действию кислот и щелочей.
Хлоропреновые каучуки используют в производстве разнообразных изде-лий и деталей, которые эксплуатируются в контакте с агрессивными средами, например уплотнителей, шлангов, рукавов, ремней, прорезиненных тканей, за-щитных оболочек, кабелей и т.д. Жидкие хлоропреновые каучуки применяют для создания антикоррозионных покрытий.
Промышленное производство хлоропрена было организовано в Совет-ском Союзе еще в 1940 г. В настоящее время выпуск хлоропрена и каучуков на его основе в больших масштабах осуществляется в России, США, Японии, ФРГ и других промышленно развитых странах. Объем мирового производства хло-ропреновых каучуков составил в 2000 г. 500 тыс. т.
Мономер хлоропрен - бесцветная легколетучая жидкость, обладающая характерным эфирным запахом. В воде плохо растворяется, слабо смешивается со многими органическими растворителями. Основные физические свойства хлоропрена приведены ниже:
Т. пл., К 143 Т. кип., К 332.4 n²⁰ 1,42194 d²⁰ 0,958
44
Хлоропрен с воздухом образует взрывоопасные смеси, обладает вредным физиологическим действием. Он склонен к самопроизвольной полимеризации, причем при длительном хранении даже в присутствии ингибиторов образуются димеры.