Существует четыре промышленных способа получения винилхдорида

Синтез винилхлорида из этана
Современные производства винилхлорида как из этилена, так и из ацети-лена характеризуются высокими выходами и относительные низкими капита-ловложениями. Поэтому дальнейшее усовершенствование процесса должно пойти по пути выбора дешевого и доступного углеводородного сырья. Таким сырьем является этан.
В НИИ "Синтез" под руководством Ю.А. Трегера разработан процесс по-лучения винилхлорида из этана, который включает следующие стадии:
- оксихлорирование этана до винилхлорида и этилена;
- хлорирование этилена до дихлорэтана;
- пиролиз дихлорэтана;

	188

- переработка хлорорганических продуктов с получением три- и перхло-рэтилена.
Все стадии процесса, исключая оксихлорирование этана, аналогичны со-ответствующим стадиям сбалансированного процесса получения винилхлорида из этилена.
Окислительное хлорирование этана - гетерогенно-каталитический про-цесс, включающий ряд последовательно-параллельных реакций.
В зависимости от условий проведения реакции могут образовываться различные хлорпроизводные этана и этилена. Синтез винилхлорида протекает в интервале температуры 723-823 К. При более низких температурах (573-623 К) основными продуктами реакции являются этилхлорид и дихлорэтан, выход ви-нилхлорида невелик.
Процесс окислительного хлорирования этана сопровождается образова-нием этилена и хлорэтиленов в результате сопряжения реакций заместительно-го и аддитивного хлорирования с реакциями дегидрирования и дегидрохлори-рования хлоралканов. Различные пути образования винилхлорида и его даль-нейших превращений можно описать следующей схемой:
C2H6 + HCl + O2

	CO + CO2

	C2H5Cl	C2H4Cl2	C2H3Cl3	и	т.д.
	-HCl	-HCl	-HCl
	С2H4	C2H3Cl	C2H2Cl2	и	т.д.

CO + CO2
Винилхлорид образуется только в результате дегидрохлорирования 1,2-дихлорэтана. В процессе оксихлорирования этана происходит значительное об-разование оксидов углерода за счет окисления углеводородов и хлоруглеводо-родов. Блок-схема получения винилхлорида (ВХ) из этана представлена ниже (схема 5.1)
Оксихлорирование этана осуществляется в кипящем слое катализатора при температуре 820 К и давлении 0,2 МПа. В качестве катализатора использу-ют силикагель, пропитанный хлоридами меди и калия.

	189

Схема 5.1
Этан HCl
газ
ВХ
Оксихлори-Абсорбция хлор-Ректификация
ВХ-сырец
рование органических ВХ
этана продуктов
О2 35% Соляная к-та
ЭтиленHClВХ-сырец
газ

	Жидкофазное	Ректифи-		Пиролиз
Cl	ДХЭ-сырец		ДХЭ-рект.
^2	хлорирование	кация		ДХЭ
	этилена	ДХЭ

	Хлорпроизводные С2

Cl2	Перхлорирование	Сжигание	Соляная к-та	Отгон лег-HCl
	кубовых	отходов		ких фракций газ

Соляная к-та
Тетрахлорэтаны ПХЭ
Гидрохлорирование ацетилена
В основе метода получения винилхлорида гидрохлорированием ацетиле-на лежит каталитическая реакция, протекающая с большим выделением тепла:
CHCH + HCl CH2=CHCl Н = 112,9 кДж/моль
Этот способ отличается простотой технологического оформления про-цесса, низкими капиталовложениями, высокой селективностью по винилхлори-ду, однако способ не нашел широкого промышленного применения в связи с высокой стоимостью ацетилена. Карбидный ацетилен может конкурировать с этиленом как сырье для производства винилхлорида, если его стоимость не превышает стоимости этилена более на 40%.
Гидрохлорирование ацетилена проводят обычно в присутствии хлорида ртути, нанесенного в количестве 10-15% на активированный уголь, в стацио-нарном слое катализатора при 425-535 К и давлении 0,2-1,5 МПа. Степень пре-вращения ацетилена составляет 98,5% с селективностью по винилхлориду 98%.
Хотя многие каталитические системы проявляют высокую активность, в настоящее время в промышленности применяется только катализатор на основе HgCl2 (сулема), несмотря на его высокую токсичность. Для повышения удер-живающей способности активированного угля по отношению к хлориду ртути вводятся добавки аминов.

	190

Принципиальная технологическая схема процесса представлена на рис. 5.5.