Существует четыре промышленных способа получения винилхдорида

6.2.1. Общая характеристика основных способов получения винилпиридинов

Синтез винилпиридинов осуществляется по двум принципиально различным схемам:
- дегидрирование этилпиридинов в соответствующие винилпиридины;
- оксиметилирование метилпиридинов в пиридилэтанолы с последующей дегидратацией их в винилпиридины.
Первый способ одностадийный. По этому способу можно получить в зависимости от строения молекул исходного сырья различные винилпиридины, например метилэтилпиридин, дегидрированием которого получают метилвинилпиридин.
Второй – двухстадийный способ синтеза винилпиридинов по методу Ладенбурга - основан на применении алкилпиридинов, имеющих метильные группы в 2-, 4- или в положении 6 пиридинового цикла. При конденсации таких алкилпиридинов с формальдегидом образуются соответствующие пиридилэтанолы:

где R = H, CH₃ или C₂H₅ в положении 3- или 5- пиридинового кольца.
Каталитическая дегидратация этих пиридилэтанолов позволяет получать соответствующие винилпиридины:

По данной схеме в промышленности освоен синтез 2- и 4-винилпиридинов и винилэтилпиридинов соответственно из 2- и 4-пиколинов и метилэтилпиридинов.

6.2.2. Промышленные методы получения винилпиридинов Синтез 5-винил-2-метилпиридина

Этот способ получения 5-винил-2-метилпиридина включает стадию получения исходного алкилпиридина – метилэтилпиридина. Сырьем для его получения являются ацетальдегид и аммиак, причем первый применяется в виде его тримера – паральдегида.
При нагревании паральдегида с избытком NH₃ в жидкой фазе при 473-523 К и давлении 5,0-10,0 МПа в присутствии ацетата или фторида аммония или уксусной кислоты образуется 2-метил-5-этилпиридин. Далее метилэтилпиридин подвергается дегидрированию:

В качестве побочных продуктов образуются 2- и 4-пиколины и ряд высококипящих пиридиновых оснований. Выделение метилэтилпиридина из реакционной смеси осуществляется ректификацией.