Зайцев в. Н. Комплексообразующие кремнеземы

3.1 Методы и реактивы, применяемые в реакциях ПСБ 
Особенностью реакций на поверхности является невозможность от-
деления основных продуктов реакции от побочных, также ковалентно за-
крепленных на поверхности. Поэтому в многостадийном синтезе на по-
верхности находят применение те методы органической синтетической 
химии, которые дают максимальные выходы целевых продуктов [6].
3.1.1 Применение сшивающих реагентов 
В синтезе КХМК широкое распространение получило применение 
сшивающих реагентов — бифункциональных соединений, выступающих 
в качестве мостика между закрепляемой молекулой (например, фенолом) 
и привитой группой (например, аминопропильной), рис.3–1. 
+
+ O
H
OH
OH
S
O
O
F
O
O
Si
NH
NO
2
NO
2
S
O
O
F
F
NO
2
NO
2
S
O
O
O
O
Si
NH
NO
2
NO
2
O
OH
OH
O
O
Si
NH
2
1
2
3
Рис. 3-1. Иллюстрация принципа поверхностной сборки с применением сшивающего 
реагента бис(4-фтор-3-нитрофенил)сульфона при иммобилизации фенола на по-
верхности аминопропилкремнезема 
Сшивающие реагенты значительно упрощают процесс иммобилизации и 
расширяют круг соединений, которые можно закрепить на поверхности. 

---

121 
Информацию о коммерчески доступных сшивающих реагентах можно 
получить из каталогов фирмы Pierce (США) [7] и Fluka (Швейцария) [8]. 
Условия их применения для иммобилизации биомолекул достаточно пол-
но освещены в обзоре [9]. В табл. 3-1 приведены некоторые из сшиваю-
щих реагентов, наиболее часто применяемые в синтезе комплексообразу-
ющих кремнеземов. 
Табл. 3-1. Основные типы сшивающих реагентов, применяемые в реакциях сборки на 
поверхности 
Бифункциональный сши-
вающий реагент 
Лите-
ратура 
Br (CH
2
)n
Br
10 
O
O
H
H
(CH
2
)
3
11,12 
NH
2
Cl
OCH
3
NH
2
Cl
OCH
3
+
+
-
-
R
13 
NCO
CH
3
NCO
14 
15 
16 
O
O
17 
Cl
Cl
O
18 
Бифункциональный 
сши-
вающий реагент 
Лит-
ра 
N
N
N
Cl
Cl
Cl
10 
19 
20 
N
3
O
O
N
O
O
F
F
F
F
21 
22 
NO
(CH
2
)
5
O
N
O
O
O
O
23 
Как сшивающие реагенты могут также применяться диизоцианаты, 
дихлорангидриды и ангидриды кислот, разнообразные дикарбоновые кис-
лоты [24–26]. В табл. 3-2 приведены реагенты, использованные нами как 
сшивающие в реакции модифицирования аминокремнезема с целью за-
крепления на его поверхности гидроксамовых кислот [25].
3.1.2 Непосредственное изменение природы привитых групп. 
Значительную часть реакций ПСБ проводят путем непосредствен-
ного изменения химической природы закрепленных групп без промежу-
точной обработки модифицированного кремнезема сшивающими реаген-

---

122 
тами. Этот вариант получения КХМК приводит к материалам, не содер-
жащим «лишних» центров связывания металлов.
Табл. 3-2. Сшивающие реагенты, использованные в синтезе закрепленных гидрокса-
мовых кислот
 
Ангидриды 
O
O
O