Adsorbsiya hodisasi
Download 351.18 Kb. Pdf ko'rish
|
Dispers sistemalarnig sirt xodisalari. Adsorbsiya.
ADSORBSIYA HODISASI 3.1.Umumiy tavsifi Barcha dispers sistemalarda dispers faza zarrachalari sirtida erkin energiya zahirasi bо‘ladi. Sirt energiya о‘z tabiati jihatidan potensial energiya bо‘lganligi uchun termodinamikaning ikkinchi qonuniga muvofiq har qanday jism о‘zining sirt energiyasini mumkin qadar kamaytirishga intiladi; jism sirtida erkin energiyani kamaytiradigan jarayonlar sodir bо‘ladi. Shuning uchun ham kolloid (va umuman dispers) sistemalar termodinamik jihatdan beqaror sistemalardir. Ularda doimo dispers faza zarrachalari sirtini kamaytiradigan jarayonlar (masalan, koagulyatsiya) sodir bо‘lishi mumkin. Sirt energiyaning kamayishiga olib boruvchi jarayonlardan biri suyuqlik yoki qattiq jism sirtida boshqa moddalarning yig‘ilish hodisasidir. Suyuqlik yoki qattiq jism sirtida boshqa modda molekulalari, atomlari yoki ionlarini yig‘ilishi adsorblanish deyiladi. Umuman moddaga tashqi muhitdan boshqa moddalarning yutilishi sorbsiya deyiladi. 3.1-rasm. Adsobsiya jarayonining sxemasi: a- boshlang‘ich holati (μi v >μib, ∆μi < 0); b-muvozanat holati (μiv= μib, ∆μi = 0); CB- adsorbsion qavatning qalinligi. О‘z sirtiga boshqa modda zarrachalarini yutgan modda adsor- bent (sorbent), yutilgan modda esa adsorbtiv (sorbtiv) deb ataladi. Adsorbsiya о‘z-о‘zidan boradigan jarayon bо‘lganligi sababli jarayon davomida ∆G kamayadi va ∆G=0 bо‘lganda adsorbsion muvozanat qaror topadi. Adsorbsiya geterogen jarayon bо‘lganligi sababli adsorbtivning kimyoviy potensiali gaz fazada (μiv) va adsorbent sirtida (μiv) tenglashguncha davom etadi (μiv= μib, ∆μi = 0). Adsorbsiya qaytar jarayondir. Adsorbet sirtiga adsorbsiya- langan adsorbtiv molekulalarini gaz fazaga qaytib chiqishi desorbsiya deyiladi. Masalan, qizdirilib, sо‘ngra sovitilgan kо‘mir ammiakli idishga solinsa, kо‘mir ammiakni yutib, uning bosimini kamaytiradi. Kо‘mir boshqa (H 2 S, CO 2 va hokazo) gazlarni ham yuta oladi. Ayniqsa havosiz joyda qizdirilgan, ya’ni faollangan kо‘mir gazlarni yaxshi yutadi, chunki bunda kо‘mirning faol sirti ortadi. Akademik N.D.Zelinskiy faollangan kо‘mirning adsorblash xossasiga asoslanib, birinchi jahon urushi davrida protivogaz ixtiro qilingan. Adsorbsiyaga oid dastlabki ilmiy tekshirish ishlari rus olimi T.E. Lovits nomi bilan bog‘liq. U 1792-yilda eritmalarni turli qо‘shimchalardan tozalash uchun qattiq adsorbent sifatida kо‘mirdan foydalandi. Adsorbsiya hodisasi faqat kо‘mirgagina emas, balki boshqa barcha g‘ovak moddalarga ham xosdir. Masalan, turli gellar о‘z sirtiga har xil bо‘yoqlarni yutadi. Yutilgan modda zarrachalari hamma vaqt modda sirtida qolavermaydi, ba’zan yutuvchi moddaning ichki tomoniga ham diffuziyalanishi mumkin. Agar modda molekulasi yoki ionlari qattiq jismning qismiga (hajmiga) yutilsa absorbsiya deb ataladi. Adsorbsiya fizik yoki kimyoviy bо‘lishi mumkin. Adsorbsiya jarayonida adsorbent va adsorbtiv molekulalari о‘zaro kimyoviy ta’sirlashmasa fizikaviy adsorbsiya deyiladi. Fizik adsobsiya qaytar va ekzotermik jarayondir. Agar adsorbti molekulalari geterogen sistemada adsorbentga (masalan, gaz fazadan yoki eritmadan qattiq adsorbtivga) kimyoviy reaksiya tufayli yutilsa, bu hodisa xemosorbsiya (yoki faollangan adsorbsiya) deyiladi. Xemosorbsiya vaqtida yangi faza vujudga keladi. Xemosorbsiya kо‘pincha, qattiq jismning barcha hajmiga tarqaladi. Natron ohak bilan sulfat angidrid orasidagi xemosorbsiya bunga misol bо‘la oladi: CaO + CO 2 = CaCO 3 Xemosorbsiya reaksiya tezligiga va adsorbtivning reaksiya mahsulotlari qavati orqali diffuziyalanishiga bog‘liq bо‘lgani uchun xemosorbsiya tezligi katta chegarada о‘zgarib turishi mumkin. Xemosorbsiya, odatda qaytmas jarayonlar jumlasiga kiradi. Bu holda adsorbsiyaning issiqlik effektining qiymati kimyoviy birikmalarning hosil bо‘lish issiqliklariga yaqin bо‘ladi. Adsorbsiyalangan gaz qattiq jism sirtida bir yoki bir necha qatlam molekulalardan iborat bо‘lishi mumkin. Shunga qarab adsorbsiyalanish monomolekulali yoki polimolekulali adsorbsiya- lanish deb ataladi. Ba’zan о‘z kritik haroratsidan past haroratdagi bug‘ sorbsiya vaqtida qattiq jism g‘ovaklarida (kapillyarlarda) polimolekulali adsorblanish natijasida kondensatlanib suyuqlikka aylanadi. Bu hodisa kapillyar kondensatsiya deyiladi. Gaz yoki bug‘ fizikaviy adsorblanganida quyidagi tо‘rt belgi kuzatiladi: 1) adsorbsiya deyarli katta tezlik bilan boradi; 2) adsorbsiya qaytar tarzda boradi: 3) harorat oshganida adsorblanish kamayadi: 4) adsorbsiyaning issiqlik effekti qiymat jihatidan suyuqlanish yoki bug‘lanish issiqliklariga yaqin bо‘ladi. Adsorbsiya hodisasi qattiq jism bilan suyuq jism о‘rtasida, qattiq jism bilan gaz о‘rtasida suyuqlik bilan gaz о‘rtasida va bir- birida kam eriydigan ikki suyuqlik о‘rtasida sodir bо‘lishi mumkin. Solishtirma adsorbsiyaning qiymati absorbent va adsorbtiv molekulalarining tabiatiga, haroratga, gazning bosimiga (yoki eritmaning konsentratsiyasiga), shuningdek, adsorbentning solishtirma sirtiga bog‘liqdir. Eritmadan moddaning adsorblanishini hisoblashda quyidagi formuladan foydalaniladi: 0 sol n N N G m S , (3.1) bu yerda G – adsorbsiya, n – eritmadagi moddaning umumiy mol soni, N0 – moddaning eritmadagi adsorbsiyaga qadar mol qismi, N – adsorbsiyadan keyingi mol qismi, m – adsorbent massasi. Gaz va suyuqliklarning qattiq jismga adsorblanishini о‘lchash uchun (agar adsorbent solishtirma sirti 10 m 2 /g dan katta bо‘lsa) adsorbent tarzida tajribadan avval va keyin bevosita tortiladi, sо‘ngra adsorbsiya hisoblab topiladi. Adsorbsiya kinetikasi (ya’ni adsorbsiyaning vaqt bо‘yicha о‘zgarishi) Mak-Ben va Bakr taklif qilgan prujinali tarozida aniqlanadi. Bunda shisha nay ichidagi prujinaga ilingan shisha kosachaga adsorbent solinadi va naydagi havo sо‘rib olinadi. Sо‘ngra nayga adsorbilanadigan modda bug‘i yuboriladi. Adsorbent bug‘ga tо‘yganidan keyin uning massasining ortishiga (prujinaning chо‘zilishiga) qarab adsorbentga yutilgan bug‘ miqdori aniqlanadi. Gazning suyuqlik sirtida adsorblanishi bevosita о‘lchab bо‘lmaydi. Bu holda suyuqlikning sirt tarangligini о‘lchab, bundan keyingi paragraflarda keltirilgan Gibbs tenglamasi asosida adsorbsiya qiymati hisoblab topiladi. Adsorbsiyaning ikkinchi tavsifi adsorbsiya vaqtidan iborat. Adsorbilangan molekula adsorbsion qavatda qancha vaqt davomida istiqomat qilishi adsorbsiya vaqti deb ataladi, bu kattalik adsorblangan molekulaning adsorbent sirtida qancha vaqt turishini («yashashini») kо‘rsatadi. Agar molekula bilan sirt orasida hech qanday tortishish kuchlar mavjud bо‘lmasa, bu vaqt kattaligi molekulaning tebranish davri, ya’ni 10 -12 -10 -13 sekund chamasida bо‘ladi, vaqt t 0 bilan belgilanadi. Agar molekula bilan sirt orasida tortishish kuchlari mavjud bо‘lsa, molekulani sirtda tutib turgan kuchni yengish uchun zaruriy energiya olgandagina molekula sirtdan ajrab ketadi. Molekula bu energiyani issiqlik harakatning flyuktuatsiyasi tufayli olishi mumkin. 1924-yilda S.Y.Frenkel adsorbsiya vaqti bilan harorat orasidagi bog‘lanishni quydagicha ifodaladi: 0 Q RT t t e (3.2) Q – molekula bilan sirt orasidagi о‘zaro ta’sir energiyasi (adsorbsiyaning molyar issiqligi) t0 = 10 -13 – 10 -12 sek, ya’ni molekula bilan sirt orasida hech qanday tortishish kuchlar mavjud bо‘lmagan sharoitdagi adsorbsiya vaqti. Download 351.18 Kb. Do'stlaringiz bilan baham: |
Ma'lumotlar bazasi mualliflik huquqi bilan himoyalangan ©fayllar.org 2024
ma'muriyatiga murojaat qiling
ma'muriyatiga murojaat qiling