Аналитическая химия и ее задачи


Download 311.5 Kb.
bet8/12
Sana12.11.2023
Hajmi311.5 Kb.
#1769061
TuriЗакон
1   ...   4   5   6   7   8   9   10   11   12
Bog'liq
Хим. методы лекции

ПЕРМАНГАНАТОМЕТРИЯ

Метод основан на полуреакции восстановления перманганат-иона в кислой среде:


MnO4+ 8H+ + 5e → Mn2+ + 4Н2O.
Перманганат калия не является стандартным веществом (препарат содержит примеси MnO2). Готовят рабочий раствор КMnO4, выдерживают его в склянке из темного стекла в течение 7–10 сут, после чего отделяют раствор от осадка MnO2 (фильтрование). Хранят раствор в склянке из темного стекла с пришлифованной пробкой. Раствор стандартизируют по щавелевой кислоте или оксалату натрия.
Условия перманганатометрического титрования.

  • Реакция восстановления перманганат-иона может протекать в любых условиях (табл. 9), но титрование проводят преимущественно в кислой среде.

Таблица 9
Влияние рН на реакцию восстановления перманганат-иона



Реакция среды

Реакция титрования

, В

Мэкв (КMnO4), г/моль

рН < 7

MnO4+ 8H+ + 5e→ Mn2+ + 4Н2O

1,51

М(1/5КMnO4)= 31,6

7 ≤ рН ≤ 9

MnO4 + 2Н2O + 3e→ MnО2 + 4ОH

0,60

М(1/3КMnO4)=52,7

рН > 9

MnO4 + e→ MnO42–

0,56

М(1/1КMnO4)=158

В кислой среде в реакции участвует редокс-пара MnO4/Mn2+, стандартный потенциал которой имеет наибольшее значение, следовательно, скорость реакции в этих условиях максимальна. В кислой среде КMnO4 проявляет себя как более сильный окислитель, что расширяет ассортимент определяемых веществ. Кроме того, продукты восстановления перманганата калия в нейтральной и щелочной средах (аморфные осадки бурого цвета) затрудняют фиксирование точки эквивалентности.



  • Безиндикаторное фиксирование точки эквивалентности: титрант КMnO4 имеет собственную фиолетовую окраску, которая исчезает при титровании (образуются бесцветные ионы Mn2+). В точке эквивалентности, когда весь восстановитель полностью окислен, избыточная капля титранта окрашивает титруемый раствор в розовый цвет. Чувствительность реакции соответствует концентрации перманганата калия 1·10–5 моль/дм3.

Перманганатометрия применяется для определения восстановителей (прямое титрование) и окислителей с предварительным восстановлением (обратное титрование).
Концентрация раствора перманганата калия при хранении изменяется вследствие окислительно-восстановительной реакции с водой, катализируемой диоксидом марганца на свету:
4MnO4+ 2Н2O → 4MnО2↓+ 3О2↑ + 4ОH.
Титр раствора KMnO4 еженедельно устанавливают по стандартному раствору щавелевой кислоты.
Реакция между перманганатом калия и щавелевой кислотой автокаталитична (продукт реакции Mn2+ – катализатор), поэтому, несмотря на значительную разность стандартных потенциалов редокс-пар MnO4/Mn2+ и СО22О42– , для ускорения реакции раствор нагревают.

2КMnO4 + 5H2C2O4 + 3H2SO4  2MnSO4 + K2SO4 + 10CO2 + 8H2O


M nO4+ 8H+ + 5e → Mn2+ + 4Н2O 2


С2О42– – 2e → 2СО2 5
–––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––
2MnO4 +16H+ + 5С2О42– → 2Mn2+ + 8Н2O + 10СО2
Титрование проводят без индикатора. Для установления точки эквивалентности фиксируют момент, когда очередная капля титранта окрасит раствор в неисчезающий в течение 1–2 мин бледно-розовый цвет. В начале титрования титрант обесцвечивается медленно, затем, когда в растворе образуется большое количество Mn2+, обесцвечивание происходит практически мгновенно (Mn2+ – катализатор реакции окисления щавелевой кислоты).

Download 311.5 Kb.

Do'stlaringiz bilan baham:
1   ...   4   5   6   7   8   9   10   11   12




Ma'lumotlar bazasi mualliflik huquqi bilan himoyalangan ©fayllar.org 2024
ma'muriyatiga murojaat qiling