Азо и диазосоединения

Азосочетание солей диазония с фенолами:
+

N N ^Cl + H
NaOH
ОH
- NaCl;
^{N N} ОH

хлорид фенилдиазония (солянокислый фенилдиазоний)
фенол

• 
  H₂O
  

4. 
   гидроксиазобензол
   

Реакцию проводят в слабощелочной среде. При этом фенол превращается в фенолят, в котором заместитель О^– обладает более сильными электронодонорными свойствами, чем группа ОН в феноле, и сильнее

активирует орто- и пара-положения для атаки электрофила
С₆Н₅
N N ⁺_.

Сильнощелочная среда недопустима, потому что при этом соль диазония превращается в диазотат, который не вступает в реакцию диазотирования:
+

N N ^Cl

хлорид фенилдиазония (солянокислый фенилдиазоний)

2NaOH

• 
  NaCl;
  
• 
  H₂O
  

N N ОNa


натрия диазотат

Азосочетание солей диазония с аминами:

+
N N ^Cl + H


NH_2
Н+

• 
  НCl
  

N N NH₂

хлорид фенилдиазония (солянокислый фенилдиазоний)
анилин
4-аминоазобензол

Реакцию проводят в слабокислой среде. В сильнокислом растворе сочетание не происходит, т.к. при этом аминогруппа превращается в аммонийную, которая дезактивирует бензольное кольцо в реакциях электрофильного замещения.
М е х а н и з м. Азосочетание – реакция электрофильного замещения, аналогичная нитрованию, сульфированию, галогенированию и др. Атакующей электрофильной частицей в реакции азосочетания является катион диазония. Сначала происходит атака -электронной системы бензольного кольца

ароматического амина или фенола электрофильной частицей
С₆Н₅
N N ⁺_.

При этом образуется неустойчивый -комплекс, который поглощает некоторое количество энергии и превращается в -комплекс (карбкатион). Последний отщепляет протон с образованием азосоединения:

+
^{N N} + H

CH₃

N
+
N N


CH₃
N

N N H
комплекс
CH₃


CH₃
N
CH₃

• 
  H⁺
  

H
комплекс
N N
CH₃


CH₃
N
CH₃

Соль диазония в реакции азосочетания называют