Baqo umarov
Download 51.28 Kb. Pdf ko'rish
|
-------- ► H C + 2 C 0 2 I I 0 C H 2OH H2C - O C O H2C Agar to'yinm agan spirt molekulasidagi qo 'shbog' va gidroksil guruhlari orasida bir qancha uglerod atomlari bo'lsa, ular bir-birining ta ’sirini sezmaydi va m odda bifunksional xossalarini nam oyon qiladi, y a’ni q o'shb og ' oddiy alkenlardek, О Н -guruhi esa spirtlardek reaksiyaga kirishadi. T o 'y in m ag an spirtlarning keyingi vakillaridan s itro n e llo lspirti geraniol bilan birga k o 'p o 'sim lik lar tarkibida uchraydi. U lar o 'tk ir yoqim li hidga ega va sh uning uchun parfum eriyada keng ishlatiladi. A tirgul, lim on va geran m oylarida sitronellol boshqa sp irtlar bilan birga aralash m a tarzida uchraydi. CH2 = CH - CH, - С Н , - CH2 - CH - CH2- CH2 - OH sitronellol I ■ I С Н з CH3 Tarkibida ikkita qo'shbog' tutgan spirtlarning birinchi vakili geranioldir. U atirgul, geran, lim on m oylari tarkibida uchraydi. CH3 - С = CH - CH2 - CH2 - С = CH - CH, - OH geraniol I I С Н з CH3 Ikki atomli spirtlar molekulasida ikkita gidrooksil guruhi uglerod zanjiridagi har xil uglerod atom lari bilan bog'langan bo'ladi. Ikki atom li spirtlarning ratsional nom lari tegishli olefinlarning nomlariga glikol so'zini qo'shish bilan ifodalanadi: m asalan, HO - H2C - CH 2 - OH H3C - pH - CH 2 H3C - CH 2 - CH - CH 2 etilen g lik o l OH OH OH OH ( e ta n d io l- 1 , 2 ) p ro pilenglikol b u ta n d io l — 1,2 (p r o p a n d io l- 1 , 2 ) Sistematik (IU PA C ) nom enklaturaga ko'ra ikki atom li spirtlarni nom lash uchun to'y ingan uglevodorodlarning nom iga — diol qo'shim chasi qo'shib aytiladi. B unda gidroksil guruhi bilan birikkan uglerod atom lari raqam lar bilan ko'rsatiladi, m asalan: 1 2 3 4 1 2 3 4 H 2C - C H 2 - CH - C H 3 H 2 < p - C H 2 - C H 2 - C H 2 O H OH OH OH butandiol — 1,3 butandiol - 1,4 Olinish usullari 1. Digalogen alkanlarning gidrolizlanishi E tileng likol ishqorli m u h itd a d ib ro m e ta n d a n hosil b o 'la d i (V yurs reaksiyasi): H 2£ - £ H 2 + 2 H , 0 [ O H '] H 2 C - C H 2 + 2 H B r HO O H ir Hr 1,2 - dibrometan etandiol — 1,2 2. Alkenlarni KMn04bilan neytral muhitda oksidlash [O] (K M n04; HOH) H3C - CH =CH2--------------------------------► H3C - C H (O H )- СH2(OH) propandiol-1,2 Kimyoviy xossalari G likollar bir atom li spirtlarga xos bo'lgan barcha reaksiyalarga kirishadi. U larning m olekulasida ikkita gidroksil guruh bo'lganligi uch un reaksiyada bitta yoki ikkala gidroksil guruhi ham qatnashishi m um kin. Ishqoriy m etallar ta ’sir ettirilganda, glikolyatlar hosil bo'ladi: H 2 C - O H +N a H2C - O N a + N a - H - H H 2C - OH H2C - OH H ,C - O N a H2C - O N a U shbu reaksiyadan ko‘rinib turibdiki, dastlabki bosqichda oraliq m ahsulot natriy m onoglikolyat hosil bo'ladi. G likollar oraliq m etallarning ionlari bilan xelat tuzilishga ega rangli kom pleks birikm alar hosil qiladilar: H 2 C - Q H HO; I ' + ’ ’ A C u + . . . H 2 C - O H H O -C H , I - H l o - C H , H , C - 0 . ‘ I H 2C - o ' H ,C u „о-сн2 I ' O - C H , Bu reaksiya glikollar uchun sifat reaksiya hisoblanadi. G lik ollar oksidlanishi natijasida bir qator organik m oddalar aralashm asi hosil bo'ladi: H 2c - OH I H2C - OH etilenglikol 4 c - c H -^ ^ H glioksal [O] HO - CH 2 - С I glikol aldegid I V [O] J i ------------ *’ H O - C H 2 - C ^ OH glikol kislota 0*4 ^ * 0 [O] O 4 , C - C ------------ ► C - C H ^ "''O H H O ^ ''" O H glioksil oksalat kislota kislota Etilenglikolning olinishi va ishlatilishi S anoatda etilendan etilenglikol quyidagi usullarda olinadi: l . H 2C = CH 2 + C lr- H2C - CH-, + H O H , -2HC1 H O -C H 2 - C H 2 -O H 2. H2C = CH 2 + H0C1 f r Cl Cl + HOH H O - CH 2 -C H ,-C 1 ---------► Н О -С Н з-С Н т-О Н -HCI Etilenglikoldan antifriz xususiyatlariga ega bo'lgan m oddalar tayyorlashda foydalaniladi. Etilenglikol murakkab poliefirlar, lak-bo'yoq va sintetik tolalar (m asalan, Iavsan ) olishda m uhim xom ashyo hisoblanadi. U ch atom li spirtlarning eng oddiy vakili — glitserin H O -C H 2 - J H - C H 2 -O H U sistem atik nom enklaturasiga binoan propantriol—1,2,3 deb ataladi. Olinishi G litserin tabiatda erkin holda uchram aydi, lekin m urakkab efirlar holida keng tarqalgan. G litserin sanoatda yog* va m oylarni ishqorli m uhitda gidrolizlash yo'li bilan olinadi: H2 H2(j:-OH H + 3 NaOH -----► HC - OH + 3 R - COONa H2C - OOCR H2C - OH Bunda R — yuqori m olekulyar yog‘ yoki moy kislota radikali. Qandsim on m oddalarning yatriy bisulfit ishtirokida bijg'ishi natijasida ham glitserin hosil bo'ladi: C6H120 6 -----► CH2- C H - C H 2 + С Н з - с + с о 2 OH OH OH H Hozirgi vaqtda glitserin sanoatda propilendan ham olinadi: + Cl 2 + NaOH h 3 c - c h = c h 2 ----------- ► c i - c h 2 - c h = c h 2 ----------* носн2 -сн=сн2 — *■ p ro p ilen -H, 500°C allil xlorid -NaCl allil spirt H 2 0 2; kat. ---------------- ► H O-CH 2 -CH (OH )-CH2-O H glitserin Glitserinning fizik-kimyoviy xossalari G litserin quyuq m oysim on, shirin t a ’mli suyuqlik. U suv bilan istalgan nisbatda aralashadi, zichligi 1,26 g /m l, spirtda eriydi, efir va xloroform da erimaydi. G litserin spirtlarga xos bo‘lgan barcha reaksiyalarga kirishadi. G litserin m o n o -, di- va tribirikm alar hosil qiladi. G litseringa ishqoriy m etallar ta ’sir ettirib, glitseratlar olinadi. Bunda kim yoviy reaksiyaga kirishayotgan gidroksil g u ru hlarning soniga qarab m onoglitserat, diglitserat va triglitseratlar hosil bo'lishi m um kin. H 2 C - O H H2C - ONa H 2 C - ONa H 2 C - O N a I +NaOH I +NaOH | + NaOH | H C - O H ------------ ► H C -O H ---------- ► H C -O N a ------------ ► H C -O N a I -H20 I -H-Ю I -H20 I H2C - OH H2C - OH H 2 C - OH H2C - ONa natriy natriy natriy monoglitserat diglitserat triglitserat G litserin ikki valentli metall gidrooksidlari ta ’sirida ham glitseratlar hosil qiladi: / H H .C - O H H X - O . O - C H , 1 'I > < I " HC - OH + Cu (OH )2 ---------- ► H C - O p - C H + 2 H->0 I I H I H2C - OH H,C - OH H O - CH, mis(II) glitserat G litseringa noorganik va organik kislotalar ta ’sir ettirilganda ти гак к аЬ efirlar hosil bo'ladi: H 2 C - ОН О H+ H 29 - OOC - CH 3 H C - O H + 3 C H 3 - C ( ► --H 9 - O O C - C H 3 н2с-он он -зн2о H2C-OOC-CH3 sirka kislota glitserin triatsetat G litserin nitrat kislota bilan trinitroglitserin hosil qiladi: H2(^- OH H 2 C - 0 N 0 2 H C - OH + 3 H 0 - N 0 2 ---------► H C - 0 N 0 2 + 3 H 20 H 2 C - O H H 2 C - 0 N 0 2 trinitroglitserin G litserin oziq-ovqat sanoatida vino, likyor, lim onad ichim liklariga shirin ta ’m berishda, to'qim achilik sanoatida m atolam i pardozlashda, elektrotexnika sanoatida, nitroglitserin va tutunsiz porox olishda, parfum eriya va tibbiyotda ishlatiladi. G litse rin k o ‘p asosli karbon kislotalari bilan p o lik o n d e n sa tla n ish reaksiyalariga kirishganda poliefir (alkid) polim erlari olinadi. Bu polim erlar plenka hosil qiluvchi m aterial sifatida va lak-bo‘yoq sanoatida qo'llaniladi. G litserin d an ham k o 'p ro q gidroksil guruhlari tutgan sp irtlar tabiiy birikm alar holida uchraydi. U larning barchasi norm al tuzilishdagi uglerod skeletidan iborat va tegishli qansdsim on m oddalardan hosil b o'ladi. F E N O L L A R Gidroksil guruhi bevosita aromatik halqadagi uglerod atomlariga bog'langan organik birikm alarga fenollar deyiladi. F enollar b ir-, ikki- va k o 'p atom li bo'ladi. Bir atom li fenollarning eng oddiy vakili fenol C,.H5O H hisoblanadi. Fenolning izom eri yo'q. Toluil C H 3C 6H 5 - radikali fenolning u ch ta izom eri bor. U lar krezollar deb ataladi. OH OH OH OH fenol orto-krezol m eta-krezol CH, para-krezol Fenollarning olinishi 1. Toshko ‘m ir smolasidan olish T o sh k o 'm irn i kokslash paytida hosil b o 'ladig an ikkinchi fraksiyani (qoram oy fraksiyasi) ishqorlar bilan qayta ishlab haydalganda fenol va uning gomologlari (orto-, m eta- va para-krezollar) olinadi. Hosil bo'lgan fenolyatlar kislotalar bilan reaksiyaga kirishib, fenollarga aylanadi, nihoyat ular qaytadan fraksiyalab haydaladi va tozalanadi: to s h k o 1 m ir + N aO H — ► fe n o ly a tla r + H2S 0 4 — ► fe n o lla r 2. Izopropil benzoldan fe n o l olish H* / - л C H , P 2 . + H 2C = CH - C H , * ( 0 / - С Н - C H , propilen benzol izopropilbenzol ( kumol) ( о Я -о -о н * ■ (о)-он + сн3-$-сн3 — СН3 — atseton kum ol gidroperoksid fenol 3. A. K eku le reaksiyasi. Sulfokislota tuzlarini o ‘yuvchi ishqorlar bilan aralashtirib qizdirganda ham fenollar hosil bo'ladi: S 0 3Na + NaOH — OH + Na2S 0 3 Fizikaviy xossalari 16 - j a d v a 1. Fenollarning fizikaviy xossalari Birikmaning Fenollarning Suyuqlanish Qaynash norm formulasi harorati, °C harorati, °C Fenol C6H 50 H 41 182 o-Krezol C H 3C6H4OH 30 192 m-Krezol C H 3C6H4OH 11 203 p-Krezol C H 3C6H40 H 36 202 Pirokatexin 1,2-C6H4( 0 H ) 2 105 245 Rezorsin 1,3-C6H4( 0 H ) 2 110 277 Gidroxinon 1,4-C6H4( 0 H ) 2 171 286 Pirogallol 1,2,3-C 6H3( 0 H ) 3 133 ♦ Floroglyutsin U .S - Q H t f O H ) , 219 * Izoh : * - yuqori haroratda parchalanadi Bir atom li fenollar o 'tk ir hidli kristall m odda. U lar suvda yom on, spirt va efirda yaxshi eriydi. F enollar antiseptik xossaga ega. U larning fizikaviy doimiyliklari 16—jadvalga keltirilgan. K imyoviy xossalari F enollar spirtlardan farqli ravishda kuchsiz kislota xossasini nam oyon qiladi. Fenol uchun pKa = 9,7 b o'lib, ularning kislotali xossalari spirtlardan kuchli. Bunga sabab kislorodning erkin elektron jufti benzol halqasining n- bog'i bilan p -п tutashish tizimi hosil qilishidir. Buning natijasida elektron buluti zichligining bir qismi kisloroddan C - 0 bog'i orqali halqaga tom on siljiydi. Shunday qilib, vodorod atom ida m usbat zaryad paydo b o'ladi va fenol gidroksilining vodorodi kislota xossalariga ega bo'lib qoladi: 0 ‘ + н + ОН + NaOH ----- ► O N a + Н20 f e n o l n a triy fe n o ly a t 1. A lkillash reaksiyasi (Fridel-Krafs-Gustavson reaksiyasi) £>H H3C —( O ) + (CH 3 ) 2 CHC1 A1C13( H 3 C— ( 0 > —CH(CH 3)2 + HCI w -krezol 2. Fenollar oddiy efirlarining hosil bo ‘lishi Fenolyatlarga galogenalkanlar yoki galogenarenlar ta ’sir ettirib olinadi: ( O ) - 0 Na + CH3I -----► < g } - O C H 3 + Nal anizol (fenilm etil efir) 3. Fenollar m u ra kk a b efirlarining hosil bo ‘lishi ( Q y O N a + Cl-jjMTHj —► < ^ 0 )-0 -^ -C H 3 +NaCl ( o ) k ) - C - C H 3 natriy atsetil fenilatsetat fenolyat xlorid F e n o lla rg a g a lo g e n la r t a ’sir ettirilsa , u c h ta v o d o ro d a to m i o 'r in alm ashinib, uch galogenli fenollar hosil bo'ladi: OH OH [ O ] + 3 Вг 2 * + 3H B r 2,4,6-tribrom fenol Fenollarning nitrolanishi Suyultrilgan nitrat kislota ta ’sir ettirilganda orto- va para-n itro fen o llar aralashm asi hosil bo'ladi: OH OH A y -14102 I O J OH + 2 H N 0 3 — ► [ O J + o rfo -n itro fen o l N 0 2 p a ra - n itro fe n o l 4. Fenolga konsentrlangan nitrat kislota ta ’sir ettirilganda faqat trinitrofenol hosil bo'ladi: Fenol va uning sanoatda ishlatilishi F en o l, asosan, sintetik sm olalar va plastm assa ishlab ch iq arish d a , shuningdek, bo'yoqlar, dori-darm onlar va har xil organik birikm alar sintezida xom ashyo sifatida qo'llaniladi. Fenolning m a’lum m iqdori poliam id tolalar ishlab chiqarishda ishlatiladi. Fenol kuchli antiseptik m odda bo'lgani uchun ilgari tibbiyotda ishlatilar edi. Uning 0,5-3 % li eritm alari jarrohlik asboblarni dezinfeksiyalash uchun ishlatiladi. Fenol form aldegid bilan kondensatlanib, orto- va /w o -o k sim etilfen o llar hosil qiladi. Bu m odda, o 'z navbatida, yana fenol bilan reaksiyaga kirishib, yuqori m olekulyar birikm aga aylanadi: O lingan fenoplastlar elektrotexnikada, m ashinaso zlik, kim yo san o a ti- ning turli tarm o q larid a rangli va qora m etallar o 'rn id a ishlatiladi. (о)-он + н2с = о * он + hoch 2-( o )- oh CH2OH n- oksimetilfenol о -oksim etilfenol (ch -O U + H0CH2- ( O ) - 0 H ---------- *' ^ C H 2OH OH O H OH IK K I- VA U C H A T O M L I FEN O LLA R Ikki atom li fenollar uchta izom er holida mavjud. Ikki atom li fenollar fenollarga xos barch a reaksiyalarga kirishadi. Bunda bitta yoki ikkita gidroksil guruh reaksiyada qatnashishi m um kin. Molekuladagi gidroksil guruhlar soni ortishi bilan ularning oksidlovchilar ta ’siriga moyilligi ortadi va oson oksidlanadi. ОН ОН , - д ( ^ f 0H н о < 0 > о н ОН gidroxinon pirokatexin rezorsin Pirokatexin. Orto-sulfofenoldan ishqorlar ishtirokida qizdirish yordamida suyuqlantirib olinadi: /— \ + NaOH; Д /— \ ( Q b O H *■ ( 0 / - O H + Na2S 0 3 5 0 3Na X)H Pirokatexin F e C I3 bilan yashil rang hosil qiladi. U oson oksidlanadi. N a 0 3S HO У д + NaOH; Д 'S- д ( O ) — SOjNa - - - - - - - - - - ► \ 0 ) — OH + N a 2 S 0 3 m-benzoldisulfo- rezorsin kislotaning natriyli tuzi Rezorsin. Rezorsin ham boshqa ikki atom li fenollar kabi oksidlanadi. U ndan b o 'y o q lar va polim er m ateriallar sintezida oraliq m ahsulot sifatida foydalaniladi. Gidroxinon. Suvda oson eriydi, oksidlanganda sariq rangli xinonga aylanadi: H O — ( o V - O H ---------------- ► 0 = O = 0 w -2H20 gidroxinon xinon G idroxinon ju d a tez oksidlanganligi uchun fotografiyada ochiltirgich (proyavitel) va sanoat tarm oqlarida antioksidant sifatida ishlatiladi. Uch atomli fenollarning uchta izomeri bor: OH OH OH s k " S r A о н у HO OH OH pirogallol oksigidroxinon floroglyutsin Pirogallol.. Kristall modda, 132"C da suyuqlanadi. U tabiatda uchraydigan gall kislotasini qizdirib olinadi: COOH OH OH gall kislota pirogallol Pirogalloldan gazlarni tahlil qilishda, fotografiyada va b o'yo qlar sintezida foydalaniladi. Benzol kabi q o ‘sh yadroli aren hisoblangan naftalinning ham gidroksil guruhi tutgan hosilalari mavjud. U lar halqadagi О Н -guruhi o‘rniga ko‘ra ikki xil izom erlar hosil qiladi: a -n a fto l P-naftol T .suyuq.= 96 °C T .suyuq.= 122 HC N aftollar fenollardek tegishli sulfokislotalarni ishqor bilan suyuqlantirib olinadi. N aftollarning diazoniyli tuzlari bo'y o q lar olishda ju d a m uhim birikm alar hisoblanadi. AROMATIK SPIRTLAR Yon zanjirida gidroksil guruhlarini tutgan alkilaromatik uglevodorodlarning hosilalari arom atik spirtlar deb ataladi. N om enklaturasi O datda, arom atik spirtlar ratsional nom enklatura b o 'y ich a nom lanadi: jOH ( o ) - CH 2CH,OH ( o ) - CH = CH - CH2OH fenilkarbinol p-feniletil spirti p-fenilallil spirti Olinishi Erkin holatda va ayniqsa efirlar ko'rinishida aromatik spirtlar tabiatda keng tarqalgan. O datda, ular efir m oylari tarkibida bo'ladi. A rom atik spirtlarning sintez qilish usullari, xuddi alifatik spirtlarnikidek, m asalan, tegishli arom atik uglevodorodlarning galogenli hosilalariga ishqorlar t a ’sir ettirish: Н 2 С1 + NaOH b e n z il x lorid © N : H2OH + NaCl b en zil sp irti B enzil spirti (fenilkarbinol) rangsiz suyuqlik bo 'lib, 250°C haroratda qaynaydi, suvda yom on eriydi, organik erituvchilarda yaxshi eriydi. Xushbo'y hidga ega m urakkab efirlar ko‘rinishida o'sim lik smolalarida va jasm inning efir moyida (sirka kislota efiri ko'rinishida) uchraydi. Benzil spirtning m urakkab efirlari parfumeriya sanoatida ishlatiladi. P -feniletil spirti. Qaynash harorati 220°C bo'lgan suyuqlik, atirgul hidli. U atirgul m oyining asosiy qismini (60% gacha) tashkil qiladi. p-feniletil spirti parfum eriya sanoatida qim m atbaho m odda hisoblanadi. Sanoat miqyosida p-feniletil spirti benzol va etilen oksiddan quyidagi reaksiya bo'yicha olinadi: A rom atik spirtlarning fenollardan dastlabki farqi shundan iboratki, ularda yaqqol ifodalanadigan kislotali xossalari deyarli yo'q. U lar kimyoviy xossalari jihatidan alifatik qator spirtlarga ju d a yaqin. Ishqoriy m etallar ta ’sirida alkogolyatlar hosil qiladi, oksidlanganda esa tuzilishiga ko 'ra tegishli aldegid yoki ketonlarga aylanadi. Osonlik bilan oddiy va m urakkab efirlar hosil qiladi va hokazo. S p irtlar m olekulasidagi gidroksil guruhi vodorod ato m in in g boshqa uglevodorod radikaliga o 'rin alm ashinishidan hosil bo'lgan birikm alar oddiy efirlar deyiladi. Oddiy efirlarning um um iy form ulasi: ( o ) + H 2C — / CH 2 A lCl, r Download 51.28 Kb. Do'stlaringiz bilan baham: |
Ma'lumotlar bazasi mualliflik huquqi bilan himoyalangan ©fayllar.org 2024
ma'muriyatiga murojaat qiling
ma'muriyatiga murojaat qiling