Baqo umarov
Download 51.28 Kb. Pdf ko'rish
|
- Bu sahifa navigatsiya:
- С Н з - С Н 2 - 0 - С Н 2- С Н з * С Н з - С Н - 0 - С Н 2- С Н з O - O H
- (C2H50 ) :0 2 + 2 KI + H20 ---------► (C2H50 ) 20 + 2 KOH + I2
- Ag; AgCl; 250°C b) н2с = c h 2 + o2 ------------ * ■ НзО^—рн2
- HOH, H+ 2q — £ H 2 -----------*■ HOCH2 - CH2OH etilenglikol H+ + CH3OH-----------►
- - С Н з H3C OH OH HjC CH: С Н з d ) C H ,- C - C H 2- C H - C H 3
- OKSOBIRIKMALAR (ALDEGID VA KETONLAR ) ALIFATIK ALDEGID VA KETONLAR
- Д Л Я’ 5+ *- 1 2 0 ° ( ; c = 4 = o ^ ; c = o
- Nomenklatura va izomeriyasi
- H3C - j p - C H , H3C - £ - CH2- C H 2 О О
- Co, P > , 250-300 °C ^ , 0 H2C = CH2 + CO + H2 ---------------------------- * С Н з -С Н 2- С ^ eten
- СН3-С112-(^ = CH; OH . CHj-CHr-C-SHj
CH2CHjOH Xossalari O D D IY EFIR LA R R - О - R yoki R - О - R 1 B unda R va R 1 — uglevodorod radikallari. O ddiy efirlarni spirtlarning angidridlari deb qarash m um kin: R - O H + Н- O - R ' --------- -H 20 R - O - R ' angidrid Oddiy efirlar molekulasidagi radikallarning tuzilishiga qarab b ir xil yoki aralash bo'lishi m um kin. Aralash oddiy efirlarning m olekulasida radikallar har xil bo'ladi. N om enklatura va izom eriyasi Sistem atik (IU P A C ) nom enklaturasiga binoan oddiy efirlar ikki usulda nom lanadi: vodorod atom i alkoksi guruh bilan o 'rin alm ashgan hosila —O - R deb qaraladi va nom lashda alkoksi guruh nomiga uglevodorod nom i qo'shib aytiladi: C H 3 - o - с н , C H ,C H 2 - o - с н , c h , c h :- o - c h 2 c h 3 metoksi m etan metoksietan etoksietan Ratsional nom enklaturaga binoan oddiy efirlar nom i uglevodorod radikali nom iga efir so'zini q o'shish bilan hosil qilinadi: C H 3 - O - C H 3 C H .,- c h 2- o - c h - c h 3 dim etil efir CH3 etil izopropil efir Oddiy efirlarning olinishi Oddiy efirlar olishning um um iy usuli - alkilgalogenidlarga alkogolyatlar t a ’sir ettirishdir: C 2 H 5 I + N a - 0 - C 2 H 5 -------- ► C 2 H 5 - 0 - C 2 H 5 + Nal. Kislota ta ’sirida spirtlarning bevosita ikki m olekulasi o 'zaro degidratlanib, odddiy efirlar hosil qiladi: R - O H + H O - R ---------► R - O - R + H20 Bu reaksiya faqat sim m etrik efirlar olish u ch u n ishlatiladi. Fizikaviy xossalari D im etil va m etiletil efirlar gaz, dietil efirdan boshlanadi. U lar rangsiz suyuqlik. Yuqori m olekulyar oddiy efirlar qattiq m oddalardir. O ddiy efirlar suvda yom on, ko'pchilik organik erituvchilarda oson eriydi. U larning qaynash harorati tegishli spirtlarning qaynash haroratidan an ch a past, chunki ular m olekulalararo vodorod bog'i hosil qilmaydi. O ddiy efirlarning solishtirm a og'irliklari esa birdan kichik bo'ladi. Kimyoviy xossalari Kimyoviy jihatdan oddiy efirlar neytral xossaga ega, shu sababdan ularning reaksion qobiliyati past. U lar odatdagi sharoitda ishqoriy m etallar, suv, o ‘yuvchi ishqorlar va kislotalar (H 2S 0 4 va HI lardan tashqari) bilan reaksiyaga kirishmaydi. K onsentrlangan yodid kislota oddiy efirlam i parchalaydi: С Н з - С Н - 0 - С Н з + HI ----- ► CH 3 - C H - O H + CH 3I I I C H 3 CH 3 metil metilizopropil izopropil yodid efiri spirt Analitik kim yoda bu reaksiya yordam ida fenollarning efirlari tarkibidagi m etoksi C H 30 - va etoksi C2H 50 - guruhlar aniqlanadi (Seyzal usuli). Sof arom atik efirlar m asalan, difenil efir (C 6H 5_)20 yodid kislota ta ’sirida parchalanm aydi. O ddiy efirlarga konsentrlangan kislotalar t a ’sir ettirilganda u lar issiqlik ajratib o ‘zaro aralashadi, natijada oksoniy birikm alar hosil b o ‘Iadi: (C H 3) 2 - C H > 6 : + H:C1:- (C H 3) 2 - C H Л(С Н 3)2 - С Н " > 0 | H :C1: (C H 3)2 - C H ^ Bu reaksiyada H + protoni erkin elektron juftli kislorod atom iga birikadi: + R R : 0 : + Р Г С Г ' R R : 0 : H Cl B unda yangi kovalent bog'Ianish hosil b o ‘ladi, bu bog'Ianish o'zining hosil bo'lish mexanizmiga binoan koordinatsion bog'lanish hisoblanadi. Bunda kislorod atom i u ch ta kovalent bog' hosil qilganidan oksoniy kom pleks ioni xlor anioni bilan elektrovalent bog'lanadi. Oksoniy tuzlar beqaror, ularga suv qo'shilganda parchalanib, dastlabki m ahsulotlarga aylanadi. Ayrim vakillari C2H 5—0 - C 2H 5 dietil efir rangsiz, ancha xushbo'y suyuqlik, qaynash h aro rati 35°C, nisbiy zichligi 0,714 k g /m 3, u ju d a u c h u v c h a n , oson alangalanadi. Dietil efkni uzoq vaqt saqlaganda, yorug'lik t a ’sirida u havo kislorodi bilan asta-sekin oksidlanib, portlovchi gidroperoksidlar hosil qiladi: 0 2 С Н з - С Н 2 - 0 - С Н 2- С Н з * С Н з - С Н - 0 - С Н 2- С Н з O - O H U ni haydashdan oldin KI yordamida peroksid birikm alar bo r-y o'qlig in i aniqlash lozim: (C2H50 ) :0 2 + 2 KI + H20 ---------► (C2H50 ) 20 + 2 KOH + I2 4 Y ‘ 4 ------------ V ------------ J rangsiz sariq rang Dietil efir yog‘, smola va boshqa organik m oddalar uchun yaxshi erituvchi hisoblanadi. U ning spirt bilan aralashm asi Gofinann tom chilari nom i bilan og'riqni qoldiruvchi vosita sifatida ishlatiladi. и p _CH 2 Etilen oksid etilen hidini eslatuchi, past haroratda qaynaydi (T. = +11"C). ' gayn 7 Etilen oksidi etilenglikolning ichki efiri hisoblanadi. U ikki usul bilan olinadi: Ca(OH)2 a) H2C=CH2 + 2HOCI —► H 0C H 2- C H 2C1 -----► H2C — CH2 + CaCI2 - 2 H 20 T J Ag; AgCl; 250°C b) н2с = c h 2 + o2 ------------ * ■ НзО^—рн2 Alitsiklik oddiy efirlarga nisbatan etilen oksidi ju d a yuqori reaksion qobiliyatga ega b o ‘lib, ham nukleofil, ham elektrofil z a rra ch alar bilan reaksiyaga kirishadi. Uning yuqori reaksion faolligi uch a ’zoli halqaning katta ichki kuchlanishi bilan tushuntiriladi: HOH, H+ 2q —£ H 2 -----------*■ HOCH2 - CH2OH etilenglikol H+ + CH3OH-----------► CH30 - C H 2 - C H 2- 0 H m etilsellozolv ,C - - C H 2 + NH3 -----------► H ,N -C H 2-C H 2-O H 2-aminoetanol (etanolam in) Halqali efirlarning keyingi boshqa vakillari molekulasidagi ichki kuchlanish yo'qolgani uchun oddiy efirlardek ju d a past reaksion xossalarni nam oyon qiladi. Tayanch iboralar Spirtlar. Bir-, ikki-, uch atomli spirtlar. Birlamchi, ikkilamchi va uchlamchi spirtlar. Karbinollar. Gidroborlash—oksidlash reaksiyasi. Ichki va molekulalararo vodorod bog'lari. Spirtlarning degidratlanishi. Xromli aralashm a (K 2C r20 7 + H 2S 0 4). Eltekov qoidasi. Glikollar. Xelat tuzilishli rangli kompleks birikmalar. Glitserin. Glitseridlar. Natriy m ono-, di- va tri- glitserati. Misglitserati. Glitserin triatsetati. Trinitroglitserin. Fenollar. Krezol. Fenolyatlar. Fridel -Krafs -G ustavson reaksiyasi. Fenol -form aldegid polim erlari. Fenoplastlar. Ikki atom li (gidroxinon, rezorsin va pirokatexin) va uch atomli (pirogallol, floroglyutsin) fenollar. N aftalin qatori fenollari (a -n a fto l, p-naftol). Arom atik spirtlar, benzil spirti. Oddiy efirlar. Etoksietan. Anizol. Fenetol. Etilen oksidi. Gofm an tomchilari. N azorat savollari 1. Q anday organik birikmalarga spirtlar deyiladi? 2. Birlamchi-, ikkilamchi- va uchlamchi spirtlarga misollar yozing va ularni xalqaro nom enklatura bo'yicha nomlang. 3. a) 2-m etilpropanol-2, b) b utanol-2, d) 2-m etilp en tan o l-3 , e) p ro p a n o l-2 nom li sp irtla rn in g fo rm u lala rin i yozing va u larn i ra tsio n al nom enklaturaga ko‘ra nomlang. 4. a) 2 ,2 -d im e til-4 -p ro p ilb u ta n o l-l, b) 3 ,3 -dim etil-2-p ro piIb utano l-2, d) 4,5,5 -trim etilg ek san o l-4 , e) 2,2,3-trim etilgeksanoI-3 nom lariga m os keluvchi tegishli spirtlarning formulalarini yozing. Yozilgan spirt formulalariga qarab ular xalqaro nomenklatura qoidalariga muvofiq nomlanganligini tekshirib ko'ring va xatolarini tuzating. 5. Quyidagi spirtlarni xalqaro nom enklaturaga ko‘ra nomlang: a) CH3- CH - CH - CH., b) CH, - CH - CH 2 - CH - CH - С Н з H3C OH OH HjC CH: С Н з d ) C H ,- C - C H 2- C H - C H 3 e ) C H 3 - C H - C H 2 - C H - C H - C H 3 ■ I I I I I ОН СНз C 2H5 ОН C H 3 6. P ro p e n -1, b u te n -l, b uten-2 nom li alkenlar suv bilan reaksiyaga kirishganda qanday spirtlar olinadi? 7. P ropanol-2 quyidagi qaysi m oddalar bilan reaksiyaga kirishadi: a) sirka kislota, b) kaliy, d) m is(II) gidroksidi, e) vodorod brom idi, d) etilen. 8. E tanolning sanoat usulida olish reaksiyasi tenglam alarini yozing. 9. Etil spirti va dim etil efiri o 'z a ro izom er bo'lsa h am , etil spirti efirga nisbatan yuqori qaynash haroratiga ega ekanligini nim a bilan izohlaysiz? 10. Spirt m olekulasi tarkibidagi uglerod atom lari sonining ortib borishi ularning xossalariga qanday ta ’sir ko'rsatadi? 11. Quyidagi birikm alam ing qaysi biri yuqori qaynash harorati bilan boshqalaridan farqlanadi: a) etan, b) dim etil efiri, d) etano l, e) xloretan. 12. Quyidagi o'zgarishlarni qaysi reaksiyalar yordam ida am alga oshirish m umkin? C 2 H5OH 1 I I I I C 2 H5ONa C 2 H5I C 2 H„ C 2 H 5 OC 2 H< C 4 H, C 0 2 13. N o m a ’lum m oddalarning yonishidan hosil bo'lgan u glerod(lV ) oksid va suvning m olyar nisbatlari 6:8 va 2:3. U larning m olekulyar form ulalarini aniqlang va m um kin bulgan struktura form ulalarini yozib, xalqaro nom enklaturaga muvofiq nomlang. 14. Gidroksil guruhlarining soni spinning xossasiga qanday ta ’sir ko'rsatadi? M isol keltiring. 15. G litserin, etilenglikol va izopropil spirtlardan qaysi biri kimyoviy faolroq? 16. Q anday reaksiyalar yordam ida quyidagi o'zgarishlarni am alga oshirish m um kin: propen —► 1,2,3-trixlorpropan—►glitserin 17. Qaysi reaksiya yordam ida etanoldan glitserinni farqlash m um kin? 18. Etilenglikolning 50% li eritmasi avtomobillar dvigatellarini sovutish u chun antifriz sifatida qo'llaniladi. 5 litr (zichligi 1,11 g /sm 3) etilenglikol olish uchun qanday xajmdagi (n.sh. da) etilen zarur? 19. F enollar deb qanday m oddalarga aytiladi? 20. M olekulyar formulasi C sH 7O H bo'lgan barcha fenollar va arom atik spirtlarning struktura formulalarini yozing va xalqaro nom enklaturaga binoan nom lang. 21. С^НДОН^ izomerlarining soni nechta bo'lishi m um kin? Form ula larini yozib, ularni nom lang. 22. Quyida keltirilgan qaysi m oddaning um um iy form ulasi C nH 2n+20 bilan ifodalanadi: p ara-krezol, m etilpropil efir, benzil spirt, 3 -m etilpen- tanol-3. 23. Fenol hosil bo'lishi bilan boradigan reaksiya tenglam alarini ko'rsating: д a) С 6 Н5ОК + HCI ------ ► d) CfiHjCHj + KMnO., ------ ► Д> Р Д, kat. b) С 6 Н5Вг + NaOH ------ ► е ) С 6 Н 5 СН(СН 3)2 + 0 2 -------► 24. Etil spirti, etilenglikol va fenol qatorida gidroksil guruhidagi vodorod atom ining harakatchanligi qanday o'zgaradi? Gidroksil guruhining xossalarini farqini k o ‘rsatish uchun tegishli reaksiya tenglam alaridan m isollar keltiring. 25. Quyida keltirilgan m oddalarning qaysi biri bilan benzil spirti fenol kabi reaksiyaga kirishadi: a) vodorod xlorid; b) kaliy; d) kaliy gidroksidning suvdagi eritm asi; g) natriy gidrokarbonat. 26. F enol, 2,4,6-tribrom fenoI va 2,4 ,6 -trin itro fen o l q ato rida qaysi m oddaning kislota xossasi kuchli va nima uchun? Fikringizni tegishli reaksiya tenglam alari bilan isbotlang. 27. Quyidagi birikm alam ing qaysi ikkitasi organik sintez sanoatida fenol olish uchun ishlatiladi: a) toluol; b) benzol; d) etilen; e) propilen. 28. S anoatda miqyosida qaysi m oddalarni olish uchun fenol xom ashyo sifatida ishlatiladi: U larni toping, a) plastm assa; b) dorivor preparatlar; d) buyoklar; e) etanol. 29. Quyidagi qaysi m oddalar juftidan foydalanib, kaliy fenolyat olish m um kin: a) fenol va kaliy; b) fenol va kaliy gidroksid; d) kaliy atsetat va fenol; e) fenol va kaliy xlorid. 30. Atirgul m oyining asosini tashkil etuvchi arom atik spirt form ulasini yozing. 31. Oddiy efirlar oksoniy birikmalari shaklidagi kom plekslar hosil qiladi. A na shunday m oddalarning formulasini yozing. Adabiyotlar 1. Грандберг И .И . Органическая химия.- М осква,- “Д р оф а” ,- 1980.- С. 278 - 310. 2. Iskandarov S .I., Abdusam atov А.А., S hoym ardonov R.A. Organik k im y o .- T o s h k e n t.- “ O 'q itu v ch i” 1979.- 615-bet. 3. Pirm uxam edov I. Organik kim yo.- T oshkent.- “ M editsina” 1987.- 1 4 8 -1 8 3 - betlar. 4. Shoym ardonov R.A. Organik kim yodan savol, m asala va m ashqlar.- T o s h k e n t.-“0 ‘qituvchi” .- 1996,- 73 — 94 va 294—3 0 1 - betlar. 5. Вивю рский В.Я. Вопросы, упражнения и задачи по органической химии с ответами и реш ен иям и ,- М осква.- “ Владос” .- 1999.- С. 51-58. OKSOBIRIKMALAR (ALDEGID VA KETONLAR ) ALIFATIK ALDEGID VA KETONLAR Tarkibida karbonil guruh > C = 0 tutgan organik birikm alar oksobirikmalar yoki karbonil birikm alar deyiladi. U lar o 'z navbatida aldegid va ketonlarga bo'linadi. Aldegidlar R -C H O , ketonlar R—C (O )—R 1 um um iy form ulaga ega. R va R 1 radikal guruhlari alifatik, arom atik, geteroarom atik bo'lishi m um kin. R R 1 = О = О H R aldegid keton A ldegidlar ham , ketonlar ham > C = 0 guruhi tutgan organik birikm alar bo'lib, ularning kim yoviy xossalari shu guruh bilan belgilanadi. Karbonil guruhining uglerod atom i boshqa uchta atom larga cr-bog' bilan birikkan. Bu bog'lar sp2-gibrid bog'lari bo'lib, bir tekislikda joylashgan, valent burchaklari 120° ga teng. Uglerod atom ining gibridlanm agan p—orbitali kislorod atom i p—orbitali bilan qoplanib л—bog' hosil qiladi. R 1. ___120" Д Л Я’ 5+ *- 1 2 0 ° ( ; c = 4 = o ^ ; c = o R' 120° 7i bog' elektronlarining elektromanfiyligi bir-biridan farqli atom lar orasida hosil bo'lib, uning elektron buluti kislorodga to m o n siljigan. Aldegid va ketonlarning katta d ip o l m om enti (2 ,3 -2 ,8 D) karbonil guruhidagi C = 0 bog'ining qutblanganligini ko'rsatadi. Nomenklatura va izomeriyasi Aldegidlarni nom lashda tarixiy, ratsional va xalqaro (IU PA C ) nom enkla- turalaridan foydalanish m um kin. Xalqaro nom enklaturaga binoan, aldegidlar nom i ularga mos uglevodorodlar nom iga —a /q o 's h im c h a sin i qo'shish bilan hosil qilinadi. PM Н - С ^ H j C - C C ' C H , - C - C < ^ H H I 1-1 chumoli aldegid (tarixiy) sirka aldegid (tarixiy) C H 3 metanal (sistematik) etanal (sistematik) 2,2-dimetil propanal Aldegidlar qatorida izomeriya to ‘rtta uglerod atomi bo'lgan uglevodoroddan boshlanadi: 4 3 2 1 ^ » 0 3 2 i X ) CH3 - C H 2- C H 2- C C H j- C H - C I m o y aldegidi H3C butanal iz o m o y aldegidi (2- metil propanal) Beshta uglerod atom i bo'lgan aldegid esa to 'rtta izom erga ega. K etonlarning oddiy nom lari, odatda, karbonil guruh bilan bog'langan uglevodorod radikallari nom iga keton so'zini qo'shish bilan hosil qilinadi: H3C - j p - C H , H3C - £ - CH2- C H 2 О О dim etilketon (ratsional) m etiletilketon (ratsional) propanon (xalqaro) (butanon-2) 1 2 3 4 5 1 2 J 4 5 H3C - £ - CH2 - CH2 - CH3 СНз - CH; - £ - CH2 - СНз о о pentanon-2 pentanon-3 (metilpropilketon) (dietilketon) 1 2 3 4 H3C - С - CH -СНз I I О СНз 3-metiIbutanon-2 (metilizopropilketon) K etonlarning izomeriyasi uglevodorod radikallarining tuzilishi va uglerod zanjiridagi karbonil guruhning holatiga bog'lik: Olinish usullari Spirt, uglevodorod yoki xlorangidridlarning oksidlanishi va qaytarilishi natijasida tuzilishi o'zgarm agan mahsulot olinadi. Ayrim hollarda yangi С —С bog'lari hosil bo'lib, dastlabki m odda molekulasiga nisbatan ko 'proq uglerod atom lari tutgan aldegid va keton olinadi. Aldegidlarning olinishi 1. B irlam chi spirtlarning oksidlanishi н Qizdirilgan mis yordam ida spirtlarni degidrogenlab aldegid olish eng qulay usullardan biri hisoblanadi: CH 3 -CH 2 -OH Cu. 250 С CHj - С ^ etanol * H (V-n =78°C) etanal (t qayn = 20°C) C r 2 0 7 2~ , H ~ £> R - C H 2OH --------------------► R - C H Etil spirtini xromli aralashm a (K2C r20 7+ H 2S 0 4) bilan oksidlaganda ham, hosil bo'ladigan sirka aldegidi karbon kislotagacha oksidlanmaydi va reaksion aralashmasidan qaynash harorati nihoyatda kichik bo‘lgani uchun oson ajratib olinadi. 2. Xlorangidridlarning qaytarilishi H2, Pd / BaS04 yoki ^ О R - C - C I ------------------------------------► R - C ^ О LiAlH [0-С(СНз)з]з H xlorangidrid aldegid .0 LiAlH [0-С(СНз)з]з Misollar: СН 3 - С Н -С Г -------------------------------- ^ С Н з - С Н - С ^ CHj Cl CH, H izomoy kislotaning izomoy aldegidi xlorangidridi 3. G em inal digalogert b irikm a la m in g gidrolizi G e m in a l d ig a lo g e n li h o s ila la rn i suv yoki is h q o r t a ’s ir e ttir ib , gidrolizlaganda, aldegid hosil bo'ladi: + 2 HOH r CH3-CHC12— 1 ,1 — dixloretan OH C H j-C T ^-H OH О ------ ► C H j - C ^ -H20 H etanal HC = CH + HOH etin H2C = pH O H J CH 3 - С ^ H eten ol etanal (beqaror vinil spirti) + 2 HOH CH3-C H C I2------ 1, 1 — dix lo retan OH С Н з - С ^ О СНз - Н ^ Н20 'Н etan al 5. Oksosintez usuli T o 'y in m a g a n uglevodorodlarga yuqori h aro rat va bosim da kobalt kataliza tori ish tiro k id a C O va H 2 ta ’sir ettirilganda aldegidlar hosil b o 'la d i. M asalan: Co, P > , 250-300 °C ^ , 0 H2C = CH2 + CO + H2 ---------------------------- * С Н з -С Н 2- С ^ eten propanal H J f v - С У L V Ketonlarning olinishi 1. Ik k ila m c h i spirtlarning oksidlanishi R 1 K M n04 yoki C r0 3 О R - C H - O H ---------------------------- * R - C - R 1 Cu, 250°C CH, -C H 2- CH2 - £ H -C H 3 -------------- ► СНз - CH2 - CH2 - ^ - CH., p e n ta n o l- 2 p e n ta n o n - 2 (m e tilp ro p il k eto n ) 2. K arbon kislotalar tuzlar ini quruq haydash A H 3 C ^ (CH3 COO)2 Ca ------------ ► C = 0 + C a C 0 3 kalsiy Н з С ^ a tse ta t p ro p a n o n 3. G em inal digalogen alkanlarning gidrolizi С - 2 НС1 Н3С"" ^ С 1 2,2-dixlorpropan Н3С ОН ^ : с : НзС он Н ,с ^ - Н20 * с = о Н3С ргорапоп 4. Alkilatsetilenlarning gidratlanishi Hs СН,-СН2-С=СН + н о н b u tin -1 СН3-С112-(^ = CH; OH . CHj-CHr-C-SHj t SH- butanon Fizikaviy xossalari Aldegidlar gom ologik qatorining birinchi vakili — chum oli aldegid o 'tk ir hidli gaz, o 'rta vakillari — suyuqlik, yuqori vakillari qattiq m oddalardir. Quyi aldegidlar suv bilan yaxshi aralashadi. Yuqori vakillari suvda erim aydi (17- jadval). K etonlarning quyi vakillari o ‘ziga xos hidli suyuqlik, suvda yaxshi eriydi. U larning yuqori vakillari qattiq m oddalar. K etonlar spirt va efirda yaxshi eriydi (17-jadval). 17 - j a d v a 1. Download 51.28 Kb. Do'stlaringiz bilan baham: |
Ma'lumotlar bazasi mualliflik huquqi bilan himoyalangan ©fayllar.org 2024
ma'muriyatiga murojaat qiling
ma'muriyatiga murojaat qiling