Farmatsevtika o‟quv instituti talabalari uchun adabiyoti
Download 5.01 Kb. Pdf ko'rish
|
-1) * M / ( +2) * = 4/3 N A ( el + N A* 2 / 3R * T) M-moddaning molyar massasi; -uning zichligi; N A – Avagadro soni; R- universal gaz doimiysi; T- absolyut harorat; P- molyar qutblanuvchanlik ; el - yadroga nisbatan elektron orbitallarning surulishidan yuzaga kelgan qutblanuvchanlik. Bir guruhda turgan elementlar uchun elektron qobig‘ining tuzilichi bir xil va ularda ionlarning hajmi va zaryadi kattaligi ortishi bilan qutblanish kuchayib boradi. Ionlarning bittasi ta‘sirida ikkinchisining qutblanishi ortadi.Harorat ham ionlarning qutblanishiga ta‘sir ko‘rsatadi. Harorat ortganda ularning qutblanishi ortib boradi. Bir guruhda joylashgan ionlarning qatorida Li + , Na + , K + , Rb + , Cs + qatorida ionnig qutblash xossasi kamayadi, qutblash darajasi esa ortib boradi. Agar anionlarnig qatorini hisobga olsak H - , F - , Cl - , Br - , I - qatorida ionlarnig qutblash xossasi kamayib, uning qutblanish darajasi ortib boradi. Odatda anionlarning qutblanish xossasi yuqori bo‘ladi. 11.8. Vodorod bog‟lanish Vodorod atomi yuqori elektromanfiylikka ega bo‘lgan atomlar F, O, N, Cl, Br, S lar bilan bog‘langan molekulalar orasida yuzaga keladigan bog‘lanish vodorod bog‘lanish deyiladi. Bunday molekulalarda umumiy elektron juft elektromanfiyligi yuqori bo‘lgan atom tomonga kuchli siljiganligi tufayli, vodorodning musbat zaryadi kichik hajmda to‘planib, proton boshqa atom yoki ionning bo‘linmagan elektron jufti bilan o‘zaro ta‘sirlashadi va uni umumlashtirib oladi. Natijada vodorod bog‘ yuzaga keladi. H:F H-F...H-F...H-F ·· H : O : H H - O...H - O ...H – O ·· H H H Vodorod bog‘lanish kovalent bog‘lanishga nisbatan ancha bo‘sh bo‘ladi. Kovalent bog‘lanish energiyasi 150-400 kj/mol, vodorod bog‘lanish energiyasi esa 8-40 kj/mol. Vodorod bog‘lanish ko‘pgina moddalarning xossalariga ta‘sir qiladi. Yuqorida keltirilgan suv va vodorod ftorid molekulalari orasida kuchli vodorod bog‘ ularning qaynash haroratlarining yuqori bo‘lishiga sabab bo‘ladi. Xuddi shu tuzilishdagi H 2 S, H 2 Se, HCl, HBr larning qaynash haroratlari pastroq, chunki ulardagi vodorod bog‘lar ancha bo‘sh. Vodorod bog‘lanish organik birikmalar molekulalari orasida ham sodir bo‘ladi. O...H-O // \ CH 3 -C C-CH 3 \ // O-H...O Katta molekulalarda vodorod bog‘lanish bitta molekula ichida ham sodir bo‘ladi. Salitsil kislota molekulasida karboksil va gidroksil guruhlari orasida vodorod bog‘ hosil bo‘ladi. Oqsillar, nuklein kislotalar, kraxmal, tsellyuloza molekulalarida kuchli vodorod bog‘i bor. 11.9. Metall bog‟lanish 114 Metallardagi kimyoviy bog‘lanish tabiati ularning quyidagi xossalari: 1) yuqori elektr va issiqlik o‘tkazuvchanligi; 2) simobdan boshqa metallar yuqori koordinatsion songa ega bo‘lgan kristallar ekanligi bilan xarakterlanadi. 1- xossasidan metallarda elektronlarning bir qismi metalning butun hajmi bo‘ylab harakat qila oladi degan xulosa kelib chiqadi. Ularda ikki elektronli bog‘lanish yo‘q, chunki valent elektronlar soni bunday bog‘lanish hosil qilish uchun etarli emas. Masalan, litiy atomi kristallanganda kub panjarali kristall tugun hosil qiladi. Kub kristall panjara tugunida markaziy atom qo‘shni 8 ta litiy bilan bog‘langan. Aslida litiy atomi tashqi qavatida 8 ta elektron bo‘lishi kerak edi. Metall bog‘lanishni litiy uchun quyidagicha tushuntirish mumkin. Har bir atom bog‘lanish uchun litiy 4 orbital va 1 ta elektron beradi. Demak, kristaldagi orbitallar soni elektronlar sonidan ortiq.Shuning uchun elektron bir orbitaldan ikkinchisiga oson o‘tishi mumkin.Bularning hisobiga elektronlar metalldagi hamma atomlar orasidagi bog‘lanishda ishtirok etadi. Agar ionlanish energiyasi kam bo‘lgan boshqa metall olinsa, elektron butun kristall panajara bo‘yicha harakatlanib yuradi. Elektronlarning kristall panjara buylab harakatlanishi metallarning elektr o‘tkazuvchanligini ta‘minlaydi. Kovalent va ion bog‘lanishdan farq qilib, metallarda kam sondagi elektronlar ko‘p sondagi yadroni ushlab turadi va bu elektronlar metallarda harakatalanishi mumkin. Shular asosida metallarga quyidagi ta‘rifni berish mumkin. Metall bog‘lanish nazariyasiga ko‘ra, metallar juda ixcham joylashgan kationlardan iborat ixcham struktura bo‘lib, ularning umumlashgan elektronlari biri-biri bilan bog‘langan. Masalan, litiy hajmi markazlashgan kub kristall panjaraga ega. Har bir litiy atomi 8 ta qo‘shni atomlar bilan bog‘langan. Bog‘ hosil qilish uchun litiy atomi bitta electron, lekin 4 ta valent orbitallar berishi mumkin. Kristallarda elektronlar soni orbitallar sonidan ko‘ra kam, shu sababli elektronlar bir orbetaldan ikkinchisiga oson o‘tadi. Bu elektronlar metalldagi barcha atomlar orasida bog‘ hosil bo‘lishida ishtirok etadi. 11.10. Molekulalararo ta‟sirlar Molekulalar orasida orientasion, induksion va dispersion ta‘sirlar mavjud. Dispersion - ta‘sirlar qutbsiz molekulalar orasida bir lahzada yuzaga keladigan mikrodipollar hosil bo‘lishiga asoslangan.Molekulalar yaqinlashganda mikrodipollar paydo bo‘ladi, bunda molekulular tortiladi. Agar ikki molekulada mikrodipollar baravariga paydo bo‘lmasa ular bir-biridan uzoqlashadi. Orientasion ta‘sirlar- qutblangan molekulalar orasida yuzaga keladi. Molekulalarning tartibsiz issiqlik harakati tufayli bir xil zaryadlangan dipollarning uchlari bir-biridan uzoqlashadi, qarama-qarshi zaryadlangan uchlari esa bir-biriga tortiladi. Molekulalar qanchalik qutblangan bo‘lsa ular bir-biriga shunchalik kuchli tortiladi. Induksion ta‘sir - qutbli va qutbsiz molekulalar orasida vujudga keladi. Faraz qilaylik, qutblangan va qutblanmagan molekulalarning uchlari uchrashdi. Qutblangan molekulalar ta‘sirida qutblanmagan molekulalar egiladi va unda qoldiq (induktsiyalangan) dipol paydo bo‘ladi.Induktsiyalangan dipol o‘z navbatida polyar molekulaning elektrik dipol momentini kuchaytiradi. Ko‘rib chiqilgan molekulalaro ta‘sir ikkita narsaga bog‘liq: 1) molekulaning qutblanganligiga 2) molekulaning deformatsiyalanishiga. Agar qutblanganlik ko‘p bo‘lsa orientasion ta‘sir ustun bo‘ladi.Agar deformatsiyalanish ko‘p bo‘lsa dispersion ta‘sir ustun bo‘ladi. Induksion ta‘sir esa ikkala holatga ham bog‘liq. Elektron berilmasdan yuzaga keladigan ta‟sirlar Van-der-vaals ta‟sir kuchlari deyiladi. Molekulalaro elektrik o‘zaro ta‘sir kuchlarini o‘rganish gaz, suyuq va qattiq moddalarning xossalari va tuzilishini tushuntirish uchun katta ahamiyatga ega. 115 Van-der-vaals kuchlari molekulalarning tortilishi va agregatsiyalanishida, gaz moddalaraning suyuqlikka va qattiq moddalarga aylanishiga sababchi bo‘ladi. Kovalent bog‘lanishga nisbatan van-der-vaals ta‘sir kuchlari juda bo‘sh bo‘ladi. Masalan , xlor molekulasining atomlarga ajralish energiyasining qiymati 243 kJ/mol, xlor kristallarining gazga aylanish energiyasi 25 kJ/mol. Kimyoviy bog‘lanishni yaxshi bilish dorivor moddalarning eritmalardagi ta‘sir mexanizmini to‘g‘ri anglashda katta ahamiyatga ega bo‘ladi. 12 - bob. Kompleks birikmalar Kompleks birikmalar markaziy atomdan va ligandlar tutgan murakkab birikmalardir. Ular eritmada kompleks kation yoki anion, ba‘zan kompleks anionlar ba‘zan neytral molekulalar hosil qiladi. Yangi kimyoviy bog‘ hosil qilmasdan yoki yangi elektron jufti yuzaga kelmasdan oddiy molekulalardan murakkab molekulalar hosil bo‘lishi kompleks birikmalarni yuzaga keltiradi.Kompleks birikmalarda olingan va berilgan elektronlarning soniga qarab valentlikni bilib bo‘lmaydi. Kompleks birikmalar ikkita polyar molekulalarning o‘zaro ta‘siridan hosil bo‘lishi mumkin. Ammik gaz , vodorod xlorid ham gaz, lekin hosil bo‘lgan kompleks birikma ammoniy xlorid qattiq moddadir: NH 3 + HCl = [NH 4 ]Cl Kalsiy xlorid va ammiak ta‘siridan hosil bo‘lgan murakkab modda kompleks hisoblanadi: CaCl 2 + 8NH 3 = [Ca(NH 3 ) 8 ]Cl 2 Kristall Ba‘zan kompleks birikmalar hosil bo‘lishida keskin rang o‘zgarishi sodir bo‘lib, cho‘kma eritmaga o‘tadi: CuCl 2 + 2NH 4 OH = Cu(OH) 2 + 2NH 4 Cl Agar havo rang cho‘kmaga mo‘l miqdorda NH 4 OH qo‘shsak, cho‘kma eriydi va ko‘kish- siyoh rangdagi eritma hosil bo‘ladi: Cu(OH) 2 + 4NH 4 OH = [Cu(NH 3 ) 4 ](OH) 2 + 4H 2 O ko‘k-siyoh rangli eritma Ba‘zan komleks birikmalar hosil bo‘lishida cho‘kmalar eritmaga o‘tadi: Fe(CN) 2 + 4KCN = K 4 [Fe(CN) 6 ] sariq qon tuzi Fe(CN) 3 + 3KCN = K 3 [Fe(CN) 6 ] qizil qon tuzi Agar reaksiya sharoiti o‘zgartirilsa ham kompleks birikmalar hosil bo‘lib: 116 CrCl 3 + 6H 2 O - [Cr(H 2 O) 6 ]Cl 3 bu kompleks birikma ko‘k binafsha rangli. Undan bir molekula suv ajralsa, to‘q yashil rangli birikma: [Cr(H 2 O) 5 Cl]Cl 2 yana 1 mol suv ajralsa och-yashil rangli birikmaga aylanadi: [Cr(H 2 O) 4 Cl 2 ]Cl Ko‘rinib turibdiki, sharoit o‘zgarishi bilan komleks birikmalarning molekulyar formulasi va xossalarida o‘zgarish ro‘y beradi. Shunday qilib bir kompleks ikkinchisiga o‘tadi. Tirik organizmda ketadigan biologik jarayonlarda ularning ahamiyati benihoyadir.Gemoglobin Fe 2+ , xlorofill Mg 2+ larning kompleks birikmalaridir. Kompleks birikmalar asoslar, kislotalar, tuzlar holatida bo‘lishi mumkin. Ular ichida elektrolitmas moddalar ham bor. Asoslar Kislotalar Tuzlar [Ag(NH 3 ) 2 ]OH H[AuCl 4 ] [Ni(NH 3 ) 4 ]SO 4 [Cu(NH 3 ) 2 ](OH) 2 H 2 [SnF 6 ] Na 3 [AlF 6 ] [Ni(NH 3 ) 4 ](OH) 2 H 2 [PtCl 6 ] K 3 [Fe(CN) 6 ] Elektrolitmas moddalar: [Pt(NH 3 ) 4 Cl 2 ], [Ni(CO) 4 ], [Fe(CO) 5 ]. 12.1. Verner nazariyasi Kompleks birikmalarning tuzilishini 1893 yilda shved olimi Alfred Verner o‘zining koordinatsion nazariyasida tushuntirdi. Bu nazariyaga ko‘ra: 1. Ko‘pchlik elementlar asosiy valentliklaridan tashqari qo‘shimcha valentliklarni ham namoyon etadi; 2. Har qaysi element o‘zining asosiy va qo‘shimcha valentliklarini to‘yintirishga intiladi; 3. Markaziy atomning qo‘shimcha valentliklari fazoda ma‘lum yo‘nalishga ega bo‘lishga intiladi. Kompleks hosil qiluvchi ion yoki atom atrofida u bilan bog‘langan ma‘lum sondagi anionlar yoki neytral molekulalar bilan o‘ralgan . Bu anion yoki neytral molekulalar ligandlar deyiladi. Ularning soni esa, koordinatsion son (k.s.) deyiladi.Kompleks birikmalarda koordinatsion son qiymati 2-12 chegarasida bo‘ladi. Kompleks markazida birikmalarda kompleks hosil qiluvchi ion bo‘ladi. Kompeks hosil qiluvchi ion, odatda metall ionlari(Ag + , Cu 2+ ,Cr 3+ ,Fe 2+ ,Fe 3+ , Pt 2+ ,Pt 4+ va boshqalar),atomlari, yoki metallmaslar (N,Si,B,O) bo‘lishi mumkin. Kompleks hosil qiluvchi bilan bevosita bog‘langan neytral molekulalar (H 2 O, NH 3 , CO, NO, Cl 2 , I 2 , va boshqalar), shuningdek ionlar (F - , Cl - , SO 4 2- , NO 2 - , NO 3 - , OH - , CN - , CNS - , S 2 O 3 - , CO 3 2- , C 2 O 4 2- va boshqalar) olinishi mumkin. Kompleks hosil qiluvchi ion va ligandlar ichki sferani tashkil etadi [Me(L) n ] va ichki sfera kvadrat qavs ichiga olinadi. Ichki sferaga kirmagan ionlar tashqi sferani tashkil etadi. Kompleks birikmanining formulasini yozish uchun: 1) kompleks hosil qiluvchi ionning zaryadini; 2) ligandlarning zaryadini; 3) koordinatsion sonni; 4) tashqi sfera ionlarini bilish kerak. Kompleks hosil qiluvchi ionlar asosan Mendeleev davriy sistemasidagi d -elementlarning ionlaridir. Ular: Ag 1+ ,Au 1+ ,Au 3+ ,Cu 2+ ,Cu 1+ ,Zn 2+ , Cd 2+ , Co 2+ , Ni 2+ , Fe 2+ , Fe 3+ , Pt 2+ ,Pt 4+ ,Pd 2+ ,Pd 4+ . 117 Ligandlar sifatida: a) dipol xarakterga ega bo‘lgan molekulalar: H 2 O, NH 3 , NO, CO ,N 2 H 4 , NH 2 C 2 H 4 NH 2 va boshqalar; b) ionlar ham olinib, odatda ular kislotalarning qoldiqlaridir: SN - , NO 2 - , Cl - , Br - , I - , OH - , CO 3 2- , SO 4 2- ,CH 3 COO - , SO 3 2- , PO 4 3- , CNS - , CrO 4 2- ; Ligandlarning kompleks hosil qiluvchi ion atrofida nechta joyni egallashiga qarab ularning dentantligi yoki koordinatsion sig‘imi aniqlanadi. Monodentant ligandlar, odatda bir valentli kislota qoldiqlaridir. Ular metall ioniga bir juft elektron berib donoraktseptor bog‘ hosil qiladi. Bidentant ligandlarga ikki valentli kislota qoldiqlari kirib, ularga etilendiamin (NH 2 - CH 2 CH 2 NH 2 ), glisin yoki aminoasetat(NH 2 CH 2 COO - ), oksalat ioni va boshqalar kiradi.Tetradentant ligand sifatida etilendiamintetrasirka kislotasining dinatriyli tuzi(trilon B) olinishi mumkin: - OOCCH 2 CH 2 COO - │ │ - OOC-CH 2 - N- CH 2 - CH 2 -N-CH 2 COO - Ichki sferadagi neytral molekulalar yoki ionlar ya‘ni ligandlar sekin-asta boshqa ligandlarga almashinishi mumkin. Masalan: [Co(NH 3 ) 6 ]Cl 3 molekulasidagi ammiak NO 2 - ionlariga almashinishidan [Co(NH 3 ) 5 NO 2 ]Cl 2 , [Co(NH 3 ) 4 Cl(NO 2 )]Cl , K [Co(NH 3 ) 2 (NO 2 ) 4 ] ,K 3 [Co(NO 2 ) 6 ] lar hosil bo‘ladi. Bunda kompleks birikma ichki sfera zaryadi 3+ dan 3- ga o‘tadi. [Co(NH 3 ) 6 ] 3+ dan [Co(NO 2 ) 6 ] 3- ga aylanadi. 12.2. Kompeks birikmalarning nomlanishi Kompleks birikmalarda tuzlarga o‘xshash dastlab kation, so‘ngra anion nomlanadi. Agar ligandlar bir necha marta takrorlansa grekcha di(2), tri(3), tetra (4), penta(5), geksa(6) so‘zlari ishlatilib, avval manfiy zaryadli ligandlar, keyin neytral ligandlar o‘qiladi. Manfiy zaryadli ligandlar oxiriga ― o‖ qo‘shimchasi qo‘shiladi. F - - ftoro, Cl - - xloro, Br - - bromo,I - -iodo, CN - - siano, SO 4 2- -sulfato, S 2 O 3 2- -tiosulfato, CO 3 2- -kabonato, CH 3 COO - - asetato,OH - -gidrokso, -O-O- -perokso,H — gidrido va hokazo.Neytral ligandlar suv –akva, ammiak – ammin, CO- karbonil, NO-nitrozil, I 2 -iodo, S-tio va hokazo. Kompleks birikmalar kompleks ion zaryadiga qarab kation, anion va neytral komlekslarga bo‘linadi. Kation komplekslarni nomlashda dastlab ligandlar soni va nomi o‘qilib, so‘ngra kompleks hosil qiluvchining o‘zbekcha nomi o‘qiladi va qavs ichida uning valentligi yoki oksidlanish darajasi ko‘rsatiladi.Ligandlarni nomlashda avval anion, so‘ngra neytral ligandlar va oxirida tashqi sfera ionlari o‘qiladi. Ular ikki so‘zni hosil qiladi, masalan, [Cu(NH 3 ) 4 ]SO 4 – tetramminmis(II) sulfat; [Pt(NH 3 ) 5 Cl]Cl 3 -xloropentaamminplatina(IY) xlorid;[Co(NH 3 ) 5 Br]SO 4 –bromopentaamminkobalt (III) sulfat. Agar markaziy atom o‘zgarmas oksidlanish darajasiga ega bo‘lsa (Ag,Al,Mg,Zn) uning valentligi ko‘rsatilmasa ham bo‘ladi. [Ag(NH 3 ) 2 ]NO 3 diamminkumush nitrat; [Al(H 2 O) 6 ]Cl 3 geksaakvaalyuminiy xlorid. Anion komplekslarni nomlashda dastlab tashqi sfera kationi o‘qilib, so‘ngra ligandlar soni va nomi o‘qiladi.Oxirida kompleks hosil qiluvchining lotincha nomiga - at qo‘shimchasi qo‘shiladi va oksidlanish darajasi ko‘rsatiladi.Anionlarni nomlashda dastlab oddiy anion, keyin esa ko‘p atomli anionlar aytiladi.Masalan: K[Ag(CN) 2 ] -kaliy disianoargentat; K 3 [Fe(CN) 6 ] - kaliy geksasianoferrat(III); K 4 [Fe(CN) 6 ]- kaliy geksasianoferrat(II); H[CuCl 2 ] -vodorod dixlorokuprat(I); K 2 [Be(OH) 4 ] – kaliy tetragidroksoberillat (II); Na[BiJ 4 ] - natriy tetraiodovismutat (III); 118 (NH 4 ) 2 [Pt(OH) 2 Cl 4 ] – ammoniy tetraxlorodigidroksoplatinat(IY); Ba[Cr(NH 3 ) 2 (SCN) 4 ] 2 - bariy tetrarodanidodiamminxromat(III). Neytral kompleks birikmalarni nomlashda dastlab ligandlar soni va nomi o‘qilib, songra markaziy atom o‘qiladi, lekin uning valentligi yoki oksidlanish darajasi ko‘rsatilmaydi. Neytral komplekslar bir so‘z bilan nomlanadi.Masalan: [Cr(H 2 O) 3 PO 4 ] – fosfatotriakvaxrom; [Cu(NH 3 ) 2 (SCN) 2 ] – dirodanidodiamminmis; [Fe(CO) 5 ] – pentakarboniltemir; [Pt(NH 3 ) 2 Cl 4 ]-tetraxlorodiamminplatina. 12.3 Kompleks birikmalarning molekulyar tuzilishini aniqlash Kompleks birikmalarning tuzilishini bir necha usul bilan aniqlash mumkin. Almashinish reaksiyasi orqali quyidagi komplekslarning tuzilishi aniqlangan. Agar CoCl Download 5.01 Kb. Do'stlaringiz bilan baham: |
Ma'lumotlar bazasi mualliflik huquqi bilan himoyalangan ©fayllar.org 2024
ma'muriyatiga murojaat qiling
ma'muriyatiga murojaat qiling