Toshkent farmatsevtika instituti farmatsevtik kimyo kafedrasi dori vositalarining fizika
Xromofor guruxi tutgan organik moddalarning
Download 56.99 Kb. Pdf ko'rish
|
- Bu sahifa navigatsiya:
- Foydalanilgan adabiyotlar.
- 3.Mavzu: Miqdoriy taxlilning asosiy usullari: kolibrlangan grafik, standart, standart qo„shimchalar. Qo„llanilish shartlari va xatolarning kelib chiqishi.
- Titrlangan eritma
Xromofor guruxi tutgan organik moddalarning UB spektrlari Tuzilishi o‗rganilayotgan modda UB sohada yutilish maksimumiga ega bo‗lmasa, uning tarkibida dien, polien sistemalarining, aromatik xalqa va karbonil guruxi yo‗qligidan dalolat beradi. Agar molekulada bitta qo‗shbog‗ yoki uch bog‗ bo‗lsa, ya‘ni etilen va atsetilenning oddiy hosilalarining UB spektrini nazarda tutsak, ularga tegishli bo‗lgan * elektron o‗tish maksimumining qiymati 200 nm dan kichik qiymatli sohada namoyon bo‗ladi, shuning uchun bunday birikmalar amaliyotda UB spektri bilan o‗rganilmaydi, ammo qo‗shbog‗lar sonining ortib borishi molekulada yutilish maksimumlarini katta to‗lqin uzunlik sohada namoyon bo‗lishiga sababchi bo‗ladi. Konyugirlangan bog‗li dienlar uchun * o‗tishga tegishli bo‗lgan yutilish 215-270 nm oralig‗ida sodir bo‗lib, spektr maksimumining qiymatlari dien tuzilishiga ham bog‗liq bo‗ladi. Agar dien trans- konformatsiyali tuzilishda bo‗lsa, uning yutilish maksimumi sis- konformatsiyalini-kidan kichikroq qiymatli sohada namoyon bo‗ladi (4- jadval). Molekulada qo‗shbog‗larning joylashishiga qarab izomer birikmalarni bir-biridan farq qilish mumkin. Masalan, ì àê ñ < 200 í ì ì àê ñ = 2 5 8 í ì ( 7 2 0 0 ) Xalqali dien sistemalarning yutilish maksimumlari qo‗shbog‗larning bir-biriga nisbatan qanday joylashishiga hamda xalqaning tuzilishiga bog‗liq bo‗ladi (2-jadval). 53 2-jadval. Ayrim dien birikmalarning UB sohada yutilish maksimumlari Birikmalar Tuzilishi maks , nm maks 1. 3-metilensiklo- penten-1 C H 2 234 14000 2. Siklopenta- dien- 1,3 240 3400 3. 1,2-dimetilen- siklopentan C H 2 C H 2 243 12000 4. 3-metilensiklo- geksen-1 C H 2 231 19800 5. Siklogeksadien 258 7200 6. 1,2-dimetilen- siklogeksan H 2 C H 2 C 243 12000 7. Siklogeptadien 248 76000 Dien birikmalarning UB sohadagi yutilish maksimumlar qiymatlariga molekuladagi alkil radikalining hamda qo‗shni xalqadagi guruxlarning soni ta‘sir qiladi. Bunday ta‘sirlarni e‘tiborga olib yutilish maksimumini Vudvord formulasi yordamida hisoblash mumkin. maks . 217 5A 30V 5C (7) 217 - butadienning yutilish maksumumi A - alkil guruxlar soni V - konyugirlangan qo‗shbog‗lar soni S - ekzoxalqali qo‗shbog‗lar soni +o‗shbog‗dan alohida joylashgan alkil guruxi moddaning UB sohadagi yutilish maksimumiga ta‘sir qilmaydi; dien sistemaning birinchi yoki to‗rtinchi holatida joylashgan alkil guruxi bataxrom siljishni, ya‘ni 54 kichik to‗lqin uzunlik sohadan katta to‗lqin uzunlik sohaga (7-10 nm gacha) o‗tishni hosil qiladi, ikkinchi yoki uchinchi holatdagisi esa 3-4 nm gacha siljishga olib keladi. Vudvord formulasi asosida dienlar uchun hisoblab topilgan yutilish maksimumining qiymati amalda topilganidan 5 nm ga farq qiladi. Molekulada konyugirlangan qo‗shbog‗lar sonining oshishi UB sohada bataxrom siljishga sababchi bo‗ladi. Zan-jirga har bir yangi qo‗shbog‗ning kiritilishi yutilish maksimumining qiymatini avvalgisiga nisbatan taxminan 40 nm ga oshiradi. ì à ê ñ = 3 0 7 í ì ( 5 8 0 0 0 ) ì à ê ñ = 2 6 7 í ì ( 3 4 6 0 0 ) ì à ê ñ = 2 1 7 í ì ( 2 1 0 0 0 ) ì à ê ñ = 3 6 4 í ì ( 1 3 8 0 0 0 ) Molekulada konyugirlangan qo‗shbog‗lar sonini yanada oshib borishi yutilish maksimumini ko‗rinuvchan sohaga siljitadi, bunday moddalar rangli ko‗rinishda bo‗ladi. Masalan, -karotin tuzilishini misol qilib ko‗rsatish mumkin. ì à ê ñ = 4 5 2 í ì ( 1 4 0 0 0 0 ) Demak, moddalarning UB sohada yutilish maksimumi asosida molekula tarkibida polien sistema borligini va konyugirlangan qo‗shbog‗larning sonini aniqlash mumkin. Tarkibida karbonil guruxi tutgan moddalar - aldegidlar, ketonlar, karbon kislotalari va ularning hosilalari tabiatda va sintetik kimyoda keng tarqalgan birikmalar hisoblanadi. To‗yingan aldegid va ketonlar uchun yutilish maksimumi 275-290 nm. ni tashkil etadi va yutilish n * elektron o‗tishga tegishli hisoblanadi. By o‗tish simmetriya bo‗yicha taqiqlangan bo‗lgani uchun maksimum intensivligi kichik bo‗ladi ( 15-20). Aldegid va ketonlar yutilish maksimumining qiymatiga erituvchining tabiati ta‘sir 55 qiladi. Karbonil guruxi bilan vodorod bog‗ hosil qiluvchi erituvchilar ( S O....N-O-R) yutilish maksimumining qiymatini kichik to‗lqin uzunlik sohaga (gipsoxrom) siljishiga sababchi bo‗ladi, chunki vodorod bog‗ining hosil bo‗lishi p-orbitalning energetik holatini kamaytiradi. Kislotali muhitda n elektron o‗tish maksimumi kuzatilmaydi, chunki bu sharoitda karbonil guruxidagi kis-lorodning taqsimlanmagan elektronlari kislotaning vodorod ionlari bilan bog‗lanib qoladi, ya‘ni protonlanish hodisasi ro‗y beradi. Karbonil guruxiga tegishli bo‗lgan maksimum asosan katta to‗lqin uzunligidagi sohada namoyon bo‗ladi. To‗yinmagan aldegid va ketonlar UB sohada yuqori intensivlikdagi * va kamroq intensivlikdagi n * elektron o‗tishlarga tegishli yutilish maksimumlarini namoyon qiladi. Karbonil guruxiga tegishli bo‗lgan n * elektron o‗tish to‗yingan aldegid va ketonlarga nisbatan to‗yinmagan birikmalarda katta qiymatli to‗lqin uzunlik sohasida yutilish maksimumini hosil qiladi. Aromatik birikmalarning UB spektri murakkabligi va o‗ziga xosligi bilan ajralib turadi. Benzol UB sohada ikkita maksimumni, ya‘ni maks 200 nm ( 8000 ) va maks 255 nm ( 200) hosil qiladi. Agar benzol xalqasida o‗rinbosar bo‗lsa, yutilish maksimumi o‗rinbosarlarning tabiatiga bog‗liq bo‗ladi. Masalan, alkil radikali 6 nm, galogen 9 nm, ON, OSN 3 15 nm, NH 2 bo‗lsa + 25 nm ga oshiradi (5-racm). 5-rasm. Benzol va uning hosilalarining UB spektrlari: 1-benzol; 2-fenol; 3-anilin. Agar benzol xalqasidagi o‗rinbosarlar soni ikkita bo‗lsa, yutilish maksimumlari o‗rinbosarlarning bir-biriga nisbatan xalqada joylashishiga va o‗rinbosar elektrono-donor yoki elektrono-akseptorligiga ham bog‗liq bo‗ladi. Orta va meta izomerli benzol hosilalarining UB spektrlari bir-biriga o‗xshash, ammo para-izomerlarniki esa ulardan keskin farq qilib, bitta intensiv yutilish maksimumini namoyon qiladi. 56 Kondensirlangan aromatik birikmalarning UB sohadagi yutilish maksimumining intensivligi yuqori bo‗lib, ularda benzolga nisbatan bataxrom siljish namoyon bo‗ladi. Masalan, naftalin maks q221 nm ( 117000), 275 nm ( 10000), 297 nm ( 650), antratsen maks q251 nm ( 200000), 265 nm ( 7500). 3-jadval. Benzol hosilalarining UB-yutilish maksimumlari. R Ikkinchi yutilish maksimumi, maks - intensivlik Uchinchi yutilish maksimumi, maks -intensivlik N 203 74000 256 200 SN 206 7000 261 225 F 204 8000 248 500 Cl 210 7400 264 190 Br 210 7900 261 192 OH 211 6200 270 1450 SH 236 8000 271 630 NH 230 8600 280 1430 CHqCH 2 244 12000 282 750 NO 2 259 8000 - - OCH 3 217 6400 269 1480 COOH 230 11600 273 970 4-jadval. Organik moddalarning UB yutilishidagi ma‘lumotlar Maksi- mumlar soni Maksimumlar parametrlari ( ) Molekula tuzilishi haqida xulosa 1 2 3 0 ----------- Molekulada xromofor guruxlar yo‗q 1 200-225 nm (10000-15000) , -to‗yinmagan karbon kislotalari va hosilalari. 215-235 nm (10000-20000) Xalqali va ochiq zanjirli dien birikmalar (trans izomer) 240-270 nm (3000-8000) Sis konfiguratsiyali xalqali dien 57 1 2 3 275-290 nm (15-25) To‗yingan aldegid yoki keton 270-370 nm (50000-150000) Tarkibida 3-6 konyugirlangan qo‗sh bog‗li polien 400-470 nm (150000-180000) Tarkibida 7-12 konyugirlangan qo‗sh bog‗li polien 200-230 (7000-9000) 260-280 (200) Benzol hosilalari 2 200nm (500) 276-280 nm (20) 240-230 nm (1200-20000) 320-340 nm (20-40) , -to‗yinmagan aldegid yoki keton nitrobirikmalar 3 221 nm (117000), 275 nm (10000), 297 nm (650) Ko‗p xalqali aromatik birikmalar (naftalin, antratsen va boshqalar) To‗yinmagan geteroxalqali birikmalarning UB spektrlari xalqaning tuzilishiga bog‗liq bo‗lib, besh a‘zoli bunday birikmalarda elektron o‗tishga tegishli maksimum kuzatilmaydi, chunki geteroatomdagi taqsimlanmagan elektronlar jufti xalqadagi qo‗shbog‗ning elektronlari bilan o‗zaro tasirida bo‗ladi (delokallanish). Ayrim geteroxalqali birikmalarning UB sohadagi yutilish maksimumlari quyidagi qiymatlarda bo‗ladi: maks (geksan) Furan 200, 252 10000, 1,0 Tiofen - , 235 - , 4500 Pirrol 210, 350 15000, 300 Piridin 195, 250 7500, 2000 Xinolin 275, 311 4500, 6300 Keltirilgan ma‘lumotlar to‗yinmagan geteroxalqali birikmalarning UB sohada yutilish maksimumlari benzol molekulasining yutilishiga yaqinligidan dalolat beradi. Agar geteroxalqali birikmalar qo‗shbog‗ tutgan birikmalar bilan bog‗langan bo‗lsa, bataxrom siljishni kuzatish mumkin. Agar benzol xalqasi besh xalqali geteroatom tutgan birikma bilan kondensirlangan bo‗lsa, masalan indol sistemasida, ikkita yutilish maksimumi namoyon bo‗ladi (6-rasm). 58 6-rasm. Indolning UB spektri. Indol molekulasiga tegishli bo‗lgan yutilish maksimumlaridan tabiatda ko‗p tarqalgan va katta sinfni tashkil qiladigan indol alkaloidlarining tuzilishini aniqlashda ishlatish mumkin. N H N H N O C H 3 C O O H N H N O C H 3 C O Indol Alloioximbin Aymalitsin q q 270 q q q q Aymalitsin alkaloidining UB spektrida q225 nm maksimumi va qiymatining yuqori bo‗lishiga asosiy sabab SN 3 SOO guruxi yon tomonida qo‗shbog‗ning borligi deb hisoblash mumkin. 5. Ultrabinafsha spektroskopiyaning organik moddalar tuzilishini aniqlashda ishlatilishi Organik moddalarning tuzilishini aniqlash uchun elektromagnit spektrining 200-800 nm sohasi amaliyotda ishlatiladi, bundan kichik qiymatli sohadagi yutilish jarayonlarini o‗rganish uchun ancha murakkab asboblar kerak bo‗ladi. 200-800 nm sohada to‗yingan uglevodorodlar va 59 ularga mos kelgan aminlar, spirtlar va efirlar yutilish maksimumini hosil qilmaydi. Tarkibida qo‗shbog‗ tutgan karbon kislotalari 200-250 nm oralig‗ida yutilish maksimum hosil qiladi, ammo bu sohada ikkita qo‗shbog‗ va benzol xalqasi bo‗lgan birikmalarning yutilish maksimumlari namoyon bo‗lganligi uchun to‗-yinmagan karbon kislotalari ham UB spektri yordamida o‗rganilmaydi. Elektron spektrlar asosan tarkibida bir qancha qo‗shbog‗ tutgan hamda n * elektron o‗tish bilan izohlanadigan geteroatomli molekulalarni tekshirishda kerakli ma‘lumotlar beradi. UB spektrini o‗rganishda moddaga tegishli bo‗lgan yutilishning molyar koeffitsientini ( ) va to‗lqin uzunligining ( ) qiymatini aniqlash kerak. Ayrim xromoforlarning bu qiymatlari 5-jadvalda ko‗rsatilgan. Agar UB spektrida lg 2 bo‗lsa noma‘lum modda tarkibida SqO yoki CqS guruxlari, lg q 2-3 hamda q 250-300 nm bo‗lsa benzol xalqasi borligi va lg 4, maks 200 nm ga ega bo‗lsa molekulada bir qancha qo‗shbog‗lar borligini kuzatish mumkin. Agar molekulada bir-biriga o‗xshash ikki yoki undan ortiq xromofor guruxlar bo‗lsa, spektrdagi yutilish maksimumlarining qiymati va holati xromofor guruxlarning bir-biriga nisbatan joylashishiga bog‗liq bo‗ladi. Xromofor guruxlar yonma-yon joylashsa, har bir guruxga xos bo‗lgan ikkita yutilish maksimumi namoyon bo‗ladi. Masalan, - dikarbonilli birikmalar kichik intensivlikdagi ikkita yutilish maksimumini ( .maks ) hosil qiladi (7-rasm). 5-jadval. Ayrim xromoforlarning UB sohada yutilish qiymatlari. Xromofor guruxlar , nm Elektron o‗tish Erituvchi Etilen SN 2 qSN 2 165 15000 * Gaz 193 10000 R-CHqCH 2 177 10000 R-CHqCH-R Trans 180 Sis 183 Atsetilen CH CH 173 6000 * Gaz Karbonil 190 1900 * n-geksan (CH 3 ) 2 CO 280 15 n * n-geksan CH 3 -CHO 290 16 n * n-geptan Karboksil SN 3 SOON 204 60 * Suv Azometin SqN- 190 5000 * Suv Nitril –S N 160 - - 60 Azo-NqN (azometan) 347 45 n * Dioksan Nitrozo –NqO (nitrozobutan) 300 665 100 20 * n * Efir Nitrat – ONO 2 (etilnitrat) 270 12 n * Dioksan Nitro – NO 2 (nitrometan) 271 19 n * Spirt Nitrit – ONO (amilnitrit) 218,5 346,5 1120 * n * Efir Sulfoksid >SqO 210 1500 * Spirt Sulfon >SO 2 180 * Spirt Foydalanilgan adabiyotlar. 1. James W. Robinson, Eileen M. Skelly Frame, George M. Frame II Undergraduate Instrumental Analysis // Crystallography, Rigaku Americas Corporation, The Woodlands, TX. www.rigaku.com/smc. © Rigaku Corporation. 2.Loginova N.V., Polozov G.I. Vvedenie v farmatsevtichekuyu ximiyu Minsk, Elektronnaya kniga BGU, 2004. 3. Farmatsevtichna ximiya pod redaktsii P.O. Bezuglogo, Xarkov - 2002 g. 4. Farmatsevtichniy analiz pod redaktsii P.O. Bezuglogo, Xarkov -2001 g. 5. Maksyutina N.P. i dr. Metodы analiza lekarstv, Kiev, 1984. 6. Arzamastsev i dr. Analiz lekarstvennыx smesey. Moskva 2000 g. 7. "Dori vositalarining sifatini nazorat qilish va standartlash" fani uchun o‘quv qo‘llanmasi (Elektron darslik) Mualliflar jamoasi. 8. Mavzular bo‘yicha uslubiy qo‘llanmalar. 9. Rukovodsvo k laboratornыm zanyatiyam po farmatsevticheskoy ximii, pod redaktsii A.P.Arzamastseva, Moskva, 2001 g. 61 3.Mavzu: Miqdoriy taxlilning asosiy usullari: kolibrlangan grafik, standart, standart qo„shimchalar. Qo„llanilish shartlari va xatolarning kelib chiqishi. 1. Miqdoriy taxlilda kolibrlangan grafikning mazmuni 2. Standart, standart qo‗shimchalar xaqida tushunchalar 3. Qo‗llanilish shartlari va xatolarning kelib chiqishi. Titrlangan eritma deb, hajmiy tahlilda titrlash uchun qo‘llaniladigan, aniq konsentratsiyaga ega bo‘lgan eritmalarga aytiladi. Titrlangan eritmalarning (titrantni) konsentratsiyasi mol/l da ifodalanib, aniq moddalarga nisbatan titr bilan belgilanadi. Molyarli eritma konsentratsiyasi bir litr eritmadagi erigan moddaning mol miqdori bilan ifodalanadi (mol/l). 1 ml eritmada erigan moddaning grammlardagi massasi g/ml bilan ifodalanib, eritmaning titri deyiladi. 1 ml titrantga ekvivalent bo‘lgan aniqlanuvchi moddaning grammlar bilan ifodalangan massasi aniqlanuvchi moddaning titrant bo‘yicha titri deyiladi. Aniqlanuvchi moddaning titri, titrantning molyarligi, titrlash jarayonida boradigan kimyoviy jarayonning stexiometrik koeffitsiyentlari va aniqlanayotgan modda asosida hisoblanadi. 1000 N E T Davlat Farmakopeyasining XI nashri talabiga ko‘ra, titrlovchi eritmalar shartli ravishda molyar eritmalar deb atalgani uchun yuqoridagi formulani quyidagi ko‘rinishda yozish mumkin: 1000 M E T Titrlangan eritmani tayyorlash usullari Davlat Farmakopeyasida keltirilgan bo‘lib, ularning titrini aniqlashning 2 xil usuli mavjud. 1. Bu usulda titrlangan eritmaning molyarligi, titrni aniqlovchi moddaning aniq miqdori bo‘yicha aniqlanadi: V E a M 1000 a — eritmaning titrini aniqlash uchun olingan moddaning gramm miqdori; E — modda ekvivalent massasining g/mol miqdori; V — moddani titrlash uchun sarf bo‘lgan titrant hajmi, ml. 2. Titri aniqlanayotgan titrant bilan titri aniq bo‘lgan eritmani titrlash orqali aniqlanadi: V M V M 0 0 V V M M 0 0 M — titri aniq bo‘lgan eritmaning molyarligi; 62 V — titri noma‘lum bo‘lgan eritmaning hajmi; V 0 — titri aniq bo‘lgan eritmaning hajmi. Titrlangan eritmalar uchun ularni shartli molyarligiga bo‘lgan tuzatish koeffitsienti — K hisoblanadi. 0 M M K formulada M 0 — titrlangan eritmaning talab etilgan shartli molyarligi; M — titrlangan eritmaning shartli molyarligi. Aytaylik, M 0 = 0,l mol/l, M=0,102 mol/l bo‘lsin. U holda K=0,102/0,1 = 1,02 bo‘ladi. Davlat Farmakopeyasi talabiga ko‘ra, titrlangan eritmalarning tuzatish koeffitsienti 0,98—1,02 oralig‘ida bo‘lishi lozim. Agar K talab etilgan qiymatdan farq qilsa, titrlangan eritma quyultiriladi yoki suyultiriladi. Titrlangan eritmani suyultirish lozim bo‘lsa, u holda uning 1 litriga qo‘shiladigan suvning hajmi auvidagi formula bilan hisoblanadi: 1000 ) 1 ( K V formulada K — titrlangan eritmaning aniqlangan tuzatish koeffltsiyenti. Titrlangan eritmaning 1 litrini quyultirish uchun kerak bo‘lgan moddaning gramm miqdori quyidagicha hisoblanadi: a K v ) 1 ( a — 1 litr titrlangan eritmani tayyorlash uchun tortib olingan moddaning grammlardagi miqdori; v—1 litr eritmani quyultirib, tuzatish koeffitsiyentini 1 ga yetkazish uchun qo‘shilishi lozim bo‘lgan moddaning miqdori. Titrimetrik usulda aniqlanuvchi moddaning foiz yoki gramm miqdori quyidagi formulalar yordamida hisoblanadi: a) to‘g‘ridan to‘g‘ri titrlanganda yoki b) qayta titrlanganda yoki d) nazorat tajribasi o‘tkazilganda yoki Bunda: V — titrlash uchun sarf bo‘lgan titrant hajmi; K — titrantning tuzatish koeffitsienti; T — aniqlanuvchi moddaning g/ml lardagi titri; a T K V X 100 % a P T K V X gr a T K V K V X 100 ) ( 2 2 1 1 % a P T K V K V X gr ) ( 2 2 1 1 a K T Vn V X 100 ) ( 1 % a P K T V Vn X gr ) ( 1 63 V 1 — birinchi titrant hajmi; V 2 — ikkinchi titrant hajmi; K 1 ,K 2 — tuzatish koeffitsientlari; V n — nazorat tajribasi uchun sarf bo‘lgan titrant hajmi; P — dori turining massasi. Kislotalarni titrlash (Alkalimetrik usul) Download 56.99 Kb. Do'stlaringiz bilan baham: |
Ma'lumotlar bazasi mualliflik huquqi bilan himoyalangan ©fayllar.org 2024
ma'muriyatiga murojaat qiling
ma'muriyatiga murojaat qiling