Каучуки растворной полимеризации


Download 301.18 Kb.
bet2/2
Sana27.01.2023
Hajmi301.18 Kb.
#1131233
1   2
Bog'liq
5- Mavzu Emulsiya polimerizatsiyasi kauchuklari

Каучук цис-изопреновый

Синтетические изопреновые каучуки (СКИ) получают стереоспецифической по­ лимеризацией изопрена (2-метилбутадиена-1,3) в растворе.


При синтезе полиизопрена возможно образование макромолекул с четырьмя ти­ пами звеньев в зависимости от расположения первого и четвертого атомов углерода элементарного звена по отношению к двойной связи:



СН.

н

сн3

с*н2

си,

-Н2С'1

С3Н-

\

/

\

/

-с1—с2н2—




|

C2=CJ

с2=с*




С2

/

\

/

\

с*н

/\\

-с»н2

с*н2~

-с*н2

н

н3с

С‘Н,

ццс-1,4-

т ранс-1,4-

с4н2

3,4-

1.2-

    1. полимерах, состоящих из цис- или транс-1,4-звеньев, вероятно соединение молекул по принципу «голова к хвосту» (С-С), «голова к голове» (С-С) или «хвост к хвосту» (С-С). Регулярность микроструктуры (доля звеньев, присоединенных в опре­ деленном порядке) является важнейшей характеристикой изопреновых каучуков, кото­ рая зависит от состава применяемого катализатора и условий полимеризации. Наибольшее техническое значение имеет стереорегулярный цис-1,4-изопреновый кау­ чук, по строению и свойствам очень близкий к натуральному каучуку.

Стереорегулярные щ/с-1,4-полиизопрены синтезируют с помощью анионно­ координационных катализаторов. В зависимости от природы металла, входящего в со­ став каталитического комплекса, различают три типа синтетических изопреновых кау­ чуков:





  1. литиевый (СКИЛ) — на основе литийалкилов;




  1. титановый (СКИ-3) — на основе хлоридов титана и алюминийалкилов;




  1. лантаноидный (СКИ-5) — на основе солей лантаноидов неодимовой группы.




    1. России в промышленном масштабе выпускают изопреновый каучук двух ти­ пов — СКИ-3 и СКИ-5, а также такие марки, как СКИ-ЗД, СКИ-ЗНТ, СКИ-ЗА, СКИ-ЗШ, СКИ-ЗВ, СКИ-ЗС, СКИ-ЗП, СКИ-ЗНТП, СКИ-3-01, СКИ-5ПМ (буквы в наименовании марки каучука СКИ-3 указывают на область применения).

Приготовление каталитического комплекса осуществляется в реакторе с мешал­ кой и водяной рубашкой смешением толуольных растворов тетрахлорида титана и триизобутилалюминия. Для предотвращения разделения образующейся гетерогенной системы на фазы предусматривается постоянная циркуляция по контуру с помощью насоса. Процесс приготовления катализатора контролируется методами диэлектриче­ ской проницаемости, ЭПР и др.

Полимеризацию изопрена проводят непрерывно в батарее из двух-трех после­ довательно соединенных полимеризаторов, причем температуру полимеризации по­ вышают по ходу процесса с (30 ± 5) °С в первых полимеризаторах до (60 ± 5) °С в по­ следних. Реакция полимеризации начинается сразу же после добавления в полимери-зационную шихту катализатора. Ввиду экзотермичности реакции для получения каучу­ ка хорошего качества необходим эффективный отвод теплоты в условиях высоковяз­ кой реакционной среды. Теплоту реакции отводят путем подачи охлажденного рассола





  1. рубашки полимеризаторов при непрерывном перемешивании содержимого полиме­ ризаторов.

Принципиальная схема получения цус-полиизопрена приведена на рисунке 2.1.2. Охлажденный до минус 20 °С раствор изопрена поступает в емкость для приема шихты

    1. Шихта и раствор каталитического комплекса дозировочным насосом 2 подаются в первый из батареи последовательно включенных полимеризаторов 3. Охлаждение по­ лимеризаторов и регулирование температуры полимеризации можно осуществлять за счет изменения массы подаваемого рассола в рубашки полимеризаторов, изменения температуры шихты, поступающей на полимеризацию, и режима подачи катализатора.

Переток раствора полимера из первого в последующие по ходу процесса поли­ меризаторы 3 осуществляется за счет постепенного уменьшения давления в реакто­ рах.


После проведения процесса полимеризации до заданной конверсии изопрена, осуществляется дезактивация каталитического комплекса, заключающаяся в разруше­ нии катализатора и удалении его из системы.


Дезактивация катализатора осуществляется путем введения специальных ком­ понентов, имеющих в своем составе реакционно-способные кислород или азот­ содержащие группы (метанол, органические кислоты, фенолы, амины).


Для каучука СКИ-3 в качестве стабилизатора применяются жидкие стабилизато­ ры аминного типа (такие как С-789) растворенные в углеводородном растворителе в результате чего образуется донорно-акцепторный комплекс с титановой составляю­ щей, который остается в полимеризате. Для каучука СКИ-ЗС используется стабилиза­ тор фенольного типа.


Выделение полимера, незаполимеризованного изопрена и растворителя осу­ ществляется в процессе водной дегазации полимеризата, при которой выделяющийся





  1. виде крошки полимер дополнительно отмывается. Так как содержание растворителя




  1. полимеризате значительно превышает содержание незаполимеризованного изопре­ на, дегазацию проводят, пока массовое содержание растворителя в каучуке не умень­ шится до 0,5 %, что практически исключает присутствие свободного мономера.

Процесс дегазации включает несколько стадий: эмульгирование отмытого поли­ меризата водой и паром, введение антиагломератора, образование крошки каучука, от­ гонку растворителя и незаполимеризовавшегося изопрена.




1 — емкость для приема шихты; 2 — дозировочный насос; 3 — полимеризаторы; 4, 8, 13, 17, 20 — насосы; 5 — емкость для метанолотолуольной смеси; 6,7 — аппараты для приготовления раствора стабилизатора; 9 — смеситель; 10 — отмывная колонна; 11,21 — конденсаторы; 12 — усреднительная емкость; 14 — крошкообразователи; 15 — дегазатор; 16 — емкость для антиагломератора; 18 — отпарная колонна; 19 — емкость для сбора крошки; 22 — сепаратор


Рисунок 2.1.2 — Схема получения цис-1,4-полиизопрена


Процесс водной дегазации проводят непрерывно в одну или две ступени. Для предотвращения слипания крошки каучука в отмытый полимеризат в дегазаторе вводят антиагломератор.



  1. качестве антиагломераторов можно применять гидроксиды (например, гидрок­ сид цинка), соли жирных кислот (стеарат кальция) и др.

Полученная пульпа каучука поступает на обезвоживание и сушку.


Обезвоживание и сушку пульпы каучуков производят главным образом в экспел-лерно-экспандерных (двухшнековых) агрегатах. Эти агрегаты позволяют увеличить степень механизации и автоматизации процесса обезвоживания и сушки при одновре­ менном улучшении однородности и качества каучука. Кроме того, процесс обезвожива­ ния и сушки каучука в двухшнековом агрегате значительно рентабельней предвари­ тельного обезвоживания каучука с последующей сушкой его в конвейерных сушилках.
Download 301.18 Kb.

Do'stlaringiz bilan baham:
1   2




Ma'lumotlar bazasi mualliflik huquqi bilan himoyalangan ©fayllar.org 2024
ma'muriyatiga murojaat qiling