Microsoft Word kurenkov last copy doc

2.2. Поликонденсация 
 
Поликонденсация является эффективным методом получения 
ряда промышленных полимеров и, в частности, волокнообра-
зующих – полиамидов, полиэфирных смол, лавсана. 
Поликонденсация – это процесс образования полимеров из 
двух- или полифункциональных соединений, который сопрово-
ждается выделением побочного низкомолекулярного вещества 
(вода, спирты, галогенводороды и др.) 
Пример, синтез сложного полиэфира из гликоля и дикарбо-
новой кислоты 
nHO-R-OH + nHOOC-R
/
-COOH → [-O-R-O-OC- R
/
-CO-]
n
+
2n H
2
O 
При поликонденсации образование полимера идет за счет 
взаимодействия функциональных групп. Реакция протекает по 
ступенчатому механизму (т.е. последовательными актами) и рост 
цепи протекает очень медленно (в отличие от быстрого роста 
при цепной полимеризации). При выделении низкомолекуляр-
ных побочных продуктов элементный состав полимера не соот-
ветствует составу исходных мономеров. 

---

64
Классификация и терминология 
• В зависимости от числа участвующих в реакции мономе-
ров различают гомополиконденсацию и гетерополиконденсацию. 
Гомополиконденсация – реакция с участием одного мономера: 
n HO-R-COOH → [-O-R-CO-]
n
+ nH
2
O 
Гетерополиконденсация – это реакция с участием двух мономе-
ров, у которых функциональные группы одного мономера реаги-
руют с функциональными группами другого мономера 
nHO-R-OH + nHOOC-R
/
-COOH →
[-O-R-O-OC- R
/
-CO-]
n
+ 2n H
2
O 
Сополиконденсацией называется реакция, в которой помимо мо-
номеров, необходимых для реакции, участвует ещё один моно-
мер:
n H
2
N-R-NH
2
+ 2n HOOC-R
/
-COOH + n H
2
N-R
//
-NH
2
→ 
→ [-HN-R-NH-OC- R
/
-CO-HN-R
//
-NH-OC- R
/
-CO-]
n
+ 4nH
2
O 
• В зависимости от участия одинаковых или различных 
функциональных групп различают гомофункциональную и гете-
рофункциональную поликонденсацию. 
Гомофункциональная - реакция с участием одинаковых функ-
циональных групп: 
n HO-R-OH + n HO-R-OH → [-O-R-]
n
+ n H
2
O 
Гетерофункциональная – реакция с участием различных функ-
циональных групп: 
n HO-R-OH + n HOOC-R
/
-COOH →
[-O-R-O-OC- R
/
-CO-]
n
+ 2n H
2
O 

---

65
• В зависимости о числа функциональных групп у мономе-
ров получаются различные продукты: линейные (если участвуют 
в реакции две группы) и трехмерные (при участии трёх или по-
лифункциональных мономеров). 
• Если поликонденсация сопровождается циклизацией, то 
процесс называется полициклоконденсация. 
В зависимости от обратимости реакции различают равновес-
ную (обратимая) и неравновесную (необратимая) поликонденса-
цию. При обратимой поликонденсации полимер взаимодействует 
с низкомолекулярным веществом. 
Обратимость реакции характеризуется значениями констан-
ты равновесия 
К= 
]
][
[
]
][
[
B
A
Z
X
, (33) 
где [A] и [B] – соответственно концентрации функциональ-
ных групп, [X] и [Z] – соответственно концентрации образо-
вавшихся при поликонденсации связей и побочного продукта. 
Для обратимых реакций значения К находятся в пределах 
до100, а для необратимых значения К
≥1000.
Мономеры при поликонденсации делят на три группы: 
1) мономеры с одинаковыми функциональными группами, 
способными реагировать между собой: 
n HO-R-OH + n HO-R-OH → [-O-R-]
n
+ n H
2
O 
2) мономеры с одинаковыми функциональными группами, 
неспособными реагировать между собой, но способными реаги-
ровать с функциональными группами другого мономера: 
n H
2
N-R-NH
2
+ m HOOC-R
/
-COOH → [-HN-R-NH-OC-R
/
-CO-]
n
+ 2n H
2
O 

---

66
3) мономеры с различными функциональными группами, 
способными реагировать между собой: 
n H
2
N-R-COOH → [-HN-R-CO-]
n
+ nH
2
O 
При поликонденсации следует учитывать влияние различ-
ных сопутствующих реакций.