Мирзо улуғбек номидаги

 

---

184 
Таблица 
Характеристические частоты и их отношения в ИК спектрах 
лиганда и его комплексов, см
-1 
 
Соединения 

s
(C=N) 

as 
(C=N) 
νas (HN-
C=S) 
νs (HN-
C=S)
νas(S=C) 
νs(S=C) 
νas(NH) 
νs(NH) 

(S-M) 
L - 5-П-НФОДТ-2 
1580,15 
1605,13 
1480
1510 
1178,2 
1063,5 
3434,4 
- 
CoL
2
Cl
2
1579 
1637 
1455
1530
1179 
1063,1 
3472 
3413
626,1 
NiL
2
Cl
2
1579,54 
1616,46 
1424
1519
1179,2 
1062,7
3413,2 
3086,4
625 
CuL
2
(CH
3
COO)
2
1580,13 
1605,57 
1450
1525
1186,6 
1063,3 
3473,3 
3413,6 
624,5 
ZnL
2
(CH
3
COO)
2
1564 
1638 
1440
1500
1179,8 
1073,6
3414,0 
3103,6
619,1 
FeL
2
SO
4
1578,4 
1603,01 
1484 
1517 
1178,5 
1062,7 
3430,2 
3043,6 
650,3 
CdL
2
SO
4
1578 
1604,77 
1429 
1503 
1179,7 
1064,7 
3330,1 
3045,6 
635,5 
В ИК-спектре комплекса ацетата Zn(II) c L обнаружена 
характеристическая полоса поглощения при 1500 см
-1
, отнесенная к 
ассиметричным валентным колебаниям C=N группы оксадиазолинового 
кольца, симметричные валентные колебания обнаружены при 1420 см
-1
. 
Полоса поглощения, ответственная за валентные колебания С-О группы, 
обнаружена при 1620 см
-1
. Полоса валентного колебания =N-N- связи, 
отмечена при 1050 см
-1
. В области низких частот при 610-660-см
-1
в 
отличие от ИК спектра свободного лиганда L проявляется новая 
уширенная полоса поглощения, ответственная за валентные колебания 
связи S-М [1,2] (таблица). 
На дериватограмме лиганда в температурном диапазоне 20-390
о
С
наблюдаются два эндотермических пика 114.2 и 119.4
о
С при постоянстве 
массы. Первый пик скорее всего означает фазовый переход – 
полиморфный переход из метастабильной кристаллической фазы в 
стабильную, которая плавится при 119.4
о
С. При температуре выше 175
о
С 
образец начинает разлагаться со скоростью 1.5%/мин (при Т=178.7
o
C).
Энтальпия разложения ∆Q= -112.6 J/g – процесс эндотермический. Общая 
потеря массы образца за весь период составляет 25% [3]. 
На 
дериватограмме 
комплексного 
соединения 
CoL
2
Cl
2
в 
температурном интервале 20-400
о
С наблюдается два этапа потери массы – 
первый этап при 50-60
о
С (∆m= -1.26%) соответствует потере молекулы 
воды. Второй этап - (∆m= 32.32%) соответствует разложению образца в 

---

185 
температурном интервале 210- 400
о
С. На кривой ДСК первый пик 50
о
С 
соответствует выходу молекулы воды (энтальпия ∆Q= -15.2 J/g), второй и 
третий пики (188 и 254.6) – плавление и одновременно разложение 
образца. Общая энтальпия разложения ∆Q= 22.81 J/g 
У комплексного соединения NiL
2
Cl
2
в температурном интервале 20-
400
о
С наблюдается два этапа потери массы. Первый этап 85-95
о
С (∆m= -
5.37%) соответствует потере 6 молекул воды. Второй этап - (∆m= 37.32%) 
соответствует разложению образца в температурном интервале 199- 400
о
С. 
На кривой ДСК первый пик 90.5
о
С соответствует выходу молекул воды
(энтальпия ∆Q= -155.2 J/g), второй пик – плавление образца при 116.0
о
С 
(энтальпия ∆Q = -5 J/g), другие два пика эндотермический (182.8) и 
экзотермический (255.6) соответствуют разложению образца. Общая 
энтальпия разложения ∆Q= 244.7 J/g. 
Для комплексного соединения FeL
2
SO
4 
в температурном диапазоне 
100-150
о
С наблюдаются два эндотермических пика 112.7 и 122.6
о
С при 
постоянстве массы. Первый пик означает фазовый переход – полиморфный 
переход (другая кристаллическая фаза), после чего образец плавится при 
122.6
о
С. При температуре выше 203
о
С образец начинает разлагаться со 
скоростью 2%/мин (при Т=185.4
o
C). Общая энтальпия разложения ∆Q= 
185.4 J/g – процесс эндо- и экзотермический. Общая потеря массы образца 
за весь период составляет 40%. 
Комплексное соединение CdL
2
SO
4
плавится при 115.3
о
С. При 
температуре выше 185.2
о
С образец начинает разлагаться со скоростью 
1.5%/мин (при Т=188.9
o
C). Энтальпия разложения ∆Q= -214.4 J/g – процесс 
эндотермический. Общая потеря массы образца за весь период составляет 
40%. 
На основании данных полученных методами ИК-спектроскопии и ТА 
комплексных 
соединений 
можно 
сделать 
вывод, 
что 
при 
комплексообразовании к атому металла лиганд координируется атомом 
серы оксадиазольного цикла, ацидолиганд находится во внутренней 
координационной сфере комплексного соединения. Все комплексные 
соединения являются кристаллогидратами.