Н. В. Новоселова физико-химические методы анализа курс лекций

14.4. Прямая кулонометрия. Прямую кулонометрию при постоян-
ном токе применяют редко. Чаще используют кулонометрию при 
контролируемом постоянном потенциале рабочего электрода или 
прямую потенциостатическую кулонометрию. 
В прямой потенциостатической кулонометрии электролизу под-
вергают непосредственно определяемое вещество. Измеряют количе-

---

110 
ство электричества, затраченное на электролиз этого вещества, и рас-
считывают массу определяемого вещества. 
В процессе электролиза потенциал рабочего электрода поддер-
живают постоянным, для чего обычно используют приборы – потен-
циостаты. 
В качестве рабочего электрода чаще всего применяют платино-
вый электрод, на котором происходит электрохимическое восстанов-
ление или окисление определяемого вещества. Кроме рабочего элек-
трода электрохимическая ячейка включает один-другой электрод или 
(чаще) два других электрода – электрод сравнения, например, хлор-
серебряный, и вспомогательный электрод, например, из стали. 
Принцип действия кулонометров основан на том, что через последо-
вательно включенный прибор в цепи протекает такой же ток, какой прохо-
дит через анализируемый раствор, и, следовательно, за некоторый проме-
жуток времени через анализируемый раствор и через прибор пройдет одно 
и то же количество электричества. В последовательно включенном кулоно-
метре со 100 %-м выходом протекает хорошо известная электрохимическая 
реакция, и измерение количества электричества сводится, таким образом, к 
определению количества вещества, полученного в результате этого процес-
са. 
В зависимости от способа измерения объема или массы вещества 
различают газовые, электрогравиметрические, титрационные и другие 
кулонометры. В газовых кулонометрах определяется объем газа, выде-
лившегося в результате электрохимического процесса. В электрограви-
метрических кулонометрах определяется масса вещества.