Н. В. Новоселова физико-химические методы анализа курс лекций

14.2. Схема установки для электролиза. В электрогравиметрическом 
анализе анализируемое вещество количественно выделяют из раствора 
электролизом и по массе выделившегося металла или его оксида рассчи-
тывают содержание определяемого элемента в пробе. Схема установки для 
проведения электролиза показана на рисунке 1.
Для получения постоянного тока обычно используют выпрями-
тель переменного тока или батарею аккумуляторов 1. Скользящий 
контакт 2 позволяет регулировать подаваемое напряжение, которое 
измеряют вольтамперметром. Сила тока контролируется ампермет-
ром. При выделении металлов катод 5 обычно изготавливают из пла-
тиновой сетки, анод 4 из платиновой спирали или пластинки. При 
выделении оксидов знаки электродов меняются: платиновая сетка 
становится анодом, а спираль катодом. Раствор перемешивается ме-
ханической или магнитной мешалкой 3. 
Важнейшим требованием к форме осаждения являются ее малая 
растворимость и чистота, т.е. отсутствие загрязнений. Эти требования в 
электрогравиметрическом методе выполняются идеально, так как боль-
шинство металлов и указанные оксиды практически нерастворимы в во-
де, а при электролитическим выделении металлов или оксидов соосаж-
дение не происходит или его почти всегда можно предупредить путем 
выбора условий электролиза. Полученный осадок металла или оксида 
удобен для промывания и взвешивания.
14.3. Виды электролиза.  Электролиз на ртутном катоде. Наиболее 
существенными особенностями электролиза на ртутном катоде явля-
Рис. 1. Схема установки для 
проведения электролиза 

---

109 
ются большая величина перенапряжения водорода и образование 
амальгам многими металлами. Перенапряжение водорода на ртутном 
катоде превышает 1 В, поэтому при электролизе кислых растворов 
происходит выделение многих металлов, не выделяющихся на плати-
новом или других катодах. 
При электролизе кислых растворов на ртутном катоде выделя-
ются висмут, кобальт, хром, медь, железо, молибден, никель, осмий, 
свинец, палладий, платина и многие другие, всего более 20 элемен-
тов, но не выделяются алюминий, ванадий, уран, титан и некоторые 
другие. Таким образом, электролиз на ртутном катоде позволяет от-
делить большие содержания железа, хрома, меди от ванадия, титана и 
других, что часто существенно упрощает и ускоряет анализ сложных 
объектов – минералов, руд, концентратов, сплавов и т.д. 
Внутренний электролиз. В методе внутреннего электролиза 
внешнего источника тока не требуется. Здесь используется способ-
ность металлов с более положительным электродным потенциалом 
выделяться в свободном виде из растворов их солей под действием 
металлов с меньшим значением стандартного потенциала (менее бла-
городного). Пластинка менее благородного металла, являющаяся 
анодом, соединяется с платиновым катодом, и, таким образом, выде-
ление анализируемого благородного металла происходит на платине. 
При небольшом содержании определяемого элемента осаждение ме-
талла на платиновом катоде происходит без каких-либо осложнений, 
но при больших концентрациях наряду с осаждением на катоде мо-
жет происходить некоторое выделение металла на аноде. Чтобы ис-
ключить этот процесс, анод покрывают тонкой пленкой из коллодия 
или катодное и анодное пространства разделяют пористой перегород-
кой. 
Одним из важных достоинств метода внутреннего электролиза 
является возможность проведения тонких химических разделений, 
так как на платиновом катоде выделяются металлы только более бла-
городные, чем металл анода.