Н. В. Новоселова физико-химические методы анализа курс лекций

14.5. Кулонометрическое титрование. При кулонометрическом 
титровании определяемое вещество, находящееся в растворе в элек-
трохимической ячейке, реагирует с титрантом – веществом, непре-
рывно образующемся (генерируемом) на генераторном электроде при 
электролизе вспомогательного вещества, также присутствующего в 
растворе. Окончание титрования – момент, когда все определяемое 
вещество полностью прореагирует с генерируемым титратном, фикси-
руют либо визуально индикаторным методом, вводя в раствор соответ-
ствующий индикатор, меняющий окраску вблизи точки эквивалентно-
сти, либо с помощью инструментальных методов – потенциометриче-
ски, амперометрически, фотометрически. 
Таким образом, при кулонометрическом титровании титрант не 
прибавляется из бюретки в титрируемый раствор. Роль титранта иг-
рает вещество, непрерывно генерируемое при электродной реакции 

---

111 
на генераторном электроде. Очевидно, имеется аналогия между 
обычным титрованием, когда титрант вводится в титрируемый рас-
твор и по мере его прибавления реагирует с определяемым вещест-
вом, и генерацией вещества, которое по мере своего образования 
также реагирует с определяемым веществом.
Кулонометрическое титрование проводят в амперостатическом 
(гальваностатическом) или потенциостатическом режиме. Чаще ку-
лонометрическое титрование проводят в амперостатическом режиме, 
поддерживая электрический ток постоянным в течение всего времени 
электролиза. 
Вместо объема прибавленного титранта в кулонометрическом 
титровании измеряют время τ и ток i электролиза. Процесс образова-
ния вещества в кулонометрической ячейке во время электролиза на-
зывается генерацией титранта. 
14.6. Практическое применение. Электрогравиметрический анализ 
характеризуется высокой точностью: погрешность определения со-
ставляет 0,1…0,2%. Достоинствами его является также возможность 
проведения анализа во многих случаях без предварительного разде-
ления и сравнительно простая аппаратура. Ограничением метода яв-
ляется его применимость к относительно небольшому числу элемен-
тов и для анализа сравнительно больших содержаний, а также дли-
тельность анализа. 
Практическая применимость метода потенциостатической куло-
нометрии достаточно широка. Известны методики аналитического 
определения сурьмы, мышьяка, висмута, кадмия, меди и многих дру-
гих элементов. Разработаны методики определения нескольких эле-
ментов при совместном присутствии, как, например, определение ма-
лых содержаний кадмия в присутствии меди, что является вообще 
сложной аналитической проблемой. 
Кулонометрическим методом определяется также ряд органических 
веществ (пикриновая кислота, аспарагиновая кислота, хинон, хлорбензо-
лы и фенолы, азокрасители, нитрозосоединения и т.д.). 
В кулонометрическом титровании используют химические реак-
ции самого различного типа: кислотно-основного взаимодействия, 
окисления-восстановления, комплексообразования. 
Сильные и слабые кислоты могут быть точно нейтрализованы 
гидроксидом, образующимся при электровосстановлении воды на 
платиновом катоде. В кулонометрическом титровании применяется 
также, например, свободный бром, генерируемый на платиновом аноде из 

---

112 
солянокислого раствора бромида калия. Определение выполняется с 
высокой точностью, так как неизбежные трудности при титровании 
раствором брома, возникающие в обычных титриметрических мето-
дах, здесь отпадают в связи с мгновенным расходом брома на реак-
цию титрования. По этой причине в методиках кулонометрического 
титрования часто используются вещества, крайне неустойчивые при 
обычных условиях хранения, например, соединения Cu (I), Cr (II), Ti 
(III) и т.д. Возможность использования таких веществ в практике ко-
личественных определений является очень ценной особенностью ку-
лонометрического титрования.