Oltingugurtli birikmalar Organosulfur compounds Wikipedia Oltingugurtli birikmalar

Sulfidlar
Ilgari tioeterlar deb atalgan sulfidlar C − S − C bilan xarakterlanadi obligatsiyalar^[3][4] C-C bog'lanishlariga nisbatan C-S aloqalari ikkalasi ham uzunroq, chunki oltingugurt atomlari uglerod atomlaridan kattaroq va taxminan 10% kuchsizroq. Vakil bog'lanish uzunligi oltingugurt birikmalarida 183 ga tengpm S-C yagona bog'lanish uchun metetiyol va soat 173 da tiofen. C − S bog'lanish dissotsilanish energiyasi tiometan uchun metanning 100 kkal / mol (420 kJ / mol) ga nisbatan 89 kkal / mol (370 kJ / mol) ni tashkil qiladi va vodorod metil guruhiga almashtirilganda energiya 73 kkal / mol (305 kJ / mol) ga kamayadi.^[5] Yagona ugleroddan kislorod bog'lanishiga C-C bog'lanishiga qaraganda qisqa. The bog'lanish dissotsilanish energiyalari uchun dimetil sulfid va dimetil efir mos ravishda 73 va 77 kkal / mol (305 va 322 kJ / mol).
Sulfidlar odatda tomonidan tayyorlanadi alkillanish tiollar. Ular shuningdek orqali tayyorlanishi mumkin Pummererni qayta tashkil etish. Bittasida nomlangan reaktsiya deb nomlangan Ferrario reaktsiyasi fenil efir ga aylantiriladi fenoksatiin elementar oltingugurt ta'sirida va alyuminiy xlorid.^[6]

Tioatsetallar va tioketallar xususiyati C − S − C − S − bog'lanish ketma-ketligi. Ular sulfidlarning pastki sinfini anglatadi. Tioatsetallar "umpolung "karbonil guruhlari. Tioatsetallar va tioketallardan organik sintezlarda karbonil guruhini himoya qilish uchun ham foydalanish mumkin.
Oltingugurt birikmalarining yuqoridagi sinflari to'yingan va to'yinmagan holda ham mavjud heterosiklik ko'pincha boshqalari bilan birgalikda tuzilmalar heteroatomlar, tasvirlanganidek tiiranes, tiirenes, thietanes, o'ttizinchi, ditietanlar, tiolanlar, o'g'rilar, dithianes, Thiepanes, thiepinlar, tiazollar, izotiyazollar va tiofenlar, Boshqalar orasida. So'nggi uchta birikma oltingugurt o'z ichiga olgan heterotsikllarning maxsus sinfini anglatadi aromatik. The rezonansni barqarorlashtirish ning tiofen kislorod analogi uchun 20 kkal / mol (84 kJ / mol) ga nisbatan 29 kkal / mol (121 kJ / mol) ni tashkil qiladi furan. Ushbu farqning sababi yuqoriroqdir elektr manfiyligi aromatik halqa oqimi hisobiga elektronlarni o'ziga tortadigan kislorod uchun. Ammo aromatik sifatida o'rnini bosuvchi tio guruhi alkoksi guruhiga qaraganda kamroq elektron ajratadi. Dibenzotiofenlar (rasmga qarang), markaziy tiofen halqasiga birlashtirilgan ikkita benzol halqasidan tashkil topgan trisiklik heterotsikllar, og'irroq neft fraktsiyalarida uchraydi.