Tibbiy fanidan mustaqil ishi

ʻlgan geterovalent va geterovalent komplekslarning hosil boʻlishi usullari. Elektron uzatish sodir bo'lishi uchun reaktivlar energiya jihatidan yaqin holatda bo'lishi kerak. Bu talab Frank-Kondon printsipi deb ataladi. Elektron uzatish HWC oksidlanishining turli darajalarida bo'lgan bir xil o'tish elementining atomlari yoki metall markazlarining tabiati har xil bo'lgan turli HJC elementlari o'rtasida sodir bo'lishi mumkin. Ushbu birikmalarni elektron tashish komplekslari sifatida aniqlash mumkin. Ular biologik tizimlarda elektron va protonlarning qulay tashuvchilari hisoblanadi. Elektronning qo'shilishi va chiqarilishi kompleksning organik komponentining tuzilishini o'zgartirmasdan, faqat metallning elektron konfiguratsiyasida o'zgarishlarga olib keladi. Bu elementlarning barchasi bir nechta barqaror oksidlanish darajalariga ega (Ti +3 va +4; Fe +2 va +3; Cu +1 va +2). Bizning fikrimizcha, bu tizimlarga tabiatan minimal energiya sarfi bilan biokimyoviy jarayonlarning qaytarilishini ta'minlashning o'ziga xos roli berilgan. Qaytariladigan reaktsiyalarga termodinamik va termokimyoviy konstantalari 10 -3 dan 10 3 gacha bo'lgan va kichik qiymati DG o va E o jarayonlar. Bunday sharoitda boshlang'ich moddalar va reaktsiya mahsulotlari taqqoslanadigan konsentratsiyalarda bo'lishi mumkin. Ularni ma'lum diapazonda o'zgartirganda, jarayonning teskariligiga erishish oson, shuning uchun biologik tizimlarda ko'plab jarayonlar tebranish (to'lqin) xarakterga ega. Yuqoridagi juftlarni o'z ichiga olgan redoks tizimlari keng potentsiallarni qamrab oladi, bu ularga D ning o'rtacha o'zgarishi bilan birga o'zaro ta'sirga kirishga imkon beradi. Bor va E°, ko'plab substratlar bilan. Eritmada potentsial ko'prik ligandlari mavjud bo'lganda HVA va HJA hosil bo'lish ehtimoli sezilarli darajada oshadi, ya'ni. bir vaqtning o'zida ikkita metall markazni bog'lash qobiliyatiga ega bo'lgan molekulalar yoki ionlar (aminokislotalar, gidroksi kislotalar, kompleksonlar va boshqalar). HWCda elektronni delokalizatsiya qilish imkoniyati kompleksning umumiy energiyasini pasayishiga yordam beradi. Haqiqiyroq qilib aytganda, metall markazlarining tabiati har xil bo'lgan HWC va HJA ni shakllantirishning mumkin bo'lgan variantlari to'plami rasmda ko'rsatilgan. 7.6. HVA va HNA shakllanishining batafsil tavsifi va ularning biokimyoviy tizimlardagi roli A.N. asarlarida ko'rib chiqiladi. Glebova (1997). Redoks juftlari tizimli ravishda bir-biriga moslashishi kerak, keyin uzatish mumkin bo'ladi. Eritmaning tarkibiy qismlarini tanlab, elektron qaytaruvchidan oksidlovchiga o'tadigan masofani "uzaytirish" mumkin. Zarrachalarning muvofiqlashtirilgan harakati bilan elektron to'lqin mexanizmi orqali uzoq masofalarga uzatilishi mumkin. "Yo'lak" sifatida gidratlangan oqsil zanjiri va boshqalar bo'lishi mumkin. Elektronlarning 100A gacha bo'lgan masofaga o'tish ehtimoli yuqori. "Yo'lak" ning uzunligi qo'shimchalar (gidroksidi metall ionlari, qo'llab-quvvatlovchi elektrolitlar) bilan oshirilishi mumkin. Bu HWC va HJA tarkibi va xususiyatlarini nazorat qilish sohasida katta imkoniyatlar ochadi. Eritmalarda ular elektronlar va protonlar bilan to'ldirilgan o'ziga xos "qora quti" rolini o'ynaydi. Vaziyatga qarab, u ularni boshqa tarkibiy qismlarga berishi yoki o'zining "zaxiralarini" to'ldirishi mumkin. Ular ishtirokidagi reaksiyalarning qaytarilishi siklik jarayonlarda qayta-qayta ishtirok etish imkonini beradi. Elektronlar bir metall markazdan ikkinchisiga o'tadi, ular orasida tebranadi. Murakkab molekula assimetrik bo'lib qoladi va oksidlanish-qaytarilish jarayonlarida qatnashishi mumkin. HWC va HJAC biologik muhitda tebranish jarayonlarida faol ishtirok etadi. Bunday reaksiyalar tebranish reaksiyalari deb ataladi. Ular fermentativ katalizda, oqsil sintezida va biologik hodisalar bilan kechadigan boshqa biokimyoviy jarayonlarda uchraydi. Bularga hujayra metabolizmining davriy jarayonlari, yurak to'qimalarida, miya to'qimalarida faollik to'lqinlari va ekologik tizimlar darajasida sodir bo'ladigan jarayonlar kiradi. Metabolizmning muhim bosqichi - vodorodning ozuqa moddalaridan bo'linishi. Bunday holda, vodorod atomlari ion holatiga o'tadi va ulardan ajralgan elektronlar nafas olish zanjiriga kiradi va ATP hosil bo'lishiga o'z energiyasini beradi. Biz aniqlaganimizdek, titan komplekslari nafaqat elektronlarni, balki protonlarni ham faol tashuvchilardir. Titan ionlarining katalazalar, peroksidazalar va sitoxromlar kabi fermentlarning faol markazida o'z rolini bajarish qobiliyati uning yuqori kompleks hosil bo'lish qobiliyati, muvofiqlashtirilgan ion geometriyasini shakllantirish, turli xil tarkibdagi ko'p yadroli HVA va HJA hosil bo'lishi bilan belgilanadi. pH funktsiyasi sifatida xususiyatlar, o'tish elementi Ti va kompleksning organik komponentining kontsentratsiyasi, ularning molyar nisbati. Bu qobiliyat kompleksning selektivligini oshirishda namoyon bo'ladi substratlarga, metabolik jarayonlar mahsulotlariga nisbatan, faol markazning sterik talablariga muvofiq substrat shaklini muvofiqlashtirish va o'zgartirish orqali kompleks (ferment) va substratdagi bog'lanishlarni faollashtirish. Elektronlarni uzatish bilan bog'liq tanadagi elektrokimyoviy o'zgarishlar zarrachalarning oksidlanish darajasining o'zgarishi va eritmada oksidlanish-qaytarilish potentsialining paydo bo'lishi bilan birga keladi. Ushbu transformatsiyalarda ko'p yadroli HVA va HNA komplekslari katta rol o'ynaydi. Ular erkin radikal jarayonlarning faol regulyatorlari, reaktiv kislorod turlari, vodorod periks, oksidlovchi moddalar, radikallardan foydalanish tizimi bo'lib, substratlarning oksidlanishida, shuningdek antioksidant gomeostazni saqlashda, organizmni oksidlanishdan himoya qilishda ishtirok etadilar. stress. Ularning biotizimlarga fermentativ ta'siri fermentlarga (sitoxromlar, superoksid dismutaza, katalaza, peroksidaza, glutationreduktaza, dehidrogenaza) o'xshaydi. Bularning barchasi o'tish elementlarining kompleksonatlarining yuqori antioksidant xususiyatlarini ko'rsatadi. 7.14. DARS VA IMTIHONLARGA TAYYARLIKNI O'Z-O'ZI TEKSHIRISH UCHUN SAVOL VA TOPSHIRIQLAR 1. Kompleks birikmalar haqida tushuncha bering. Ular qo'sh tuzlardan nimasi bilan farq qiladi va ularda qanday umumiylik bor? 2. Kompleks birikmalarning nomiga qarab formulalarini tuzing: ammoniy dihidroksotetraklorplatinat (IV), triammintrinitrokobalt (III), ularning xarakteristikalarini bering; ichki va tashqi muvofiqlashtirish sohasini ko'rsatish; markaziy ion va uning oksidlanish darajasi: ligandlar, ularning soni va zichligi; ulanishlarning tabiati. Suvli eritmadagi dissotsilanish tenglamasini va barqarorlik konstantasining ifodasini yozing. 3. Kompleks birikmalarning umumiy xossalari, dissotsilanishi, komplekslarning barqarorligi, Kimyoviy xossalari komplekslar. 4. Komplekslarning reaktivligi termodinamik va kinetik holatdan qanday xarakterlanadi? 5. Qaysi amino komplekslar tetraamino-mis (II) ga nisbatan mustahkamroq, qaysilari esa kamroq bardoshli bo'ladi? 6. Ishqoriy metallar ionlari hosil qilgan makrosiklik komplekslarga misollar keltiring; d-element ionlari. 7. Komplekslar qanday asosga ko'ra xelatlilarga bo'linadi? Xelatli va xelatsiz kompleks birikmalarga misollar keltiring. 8. Mis glitsinat misolidan foydalanib, intrakompleks birikmalar tushunchasini keltiring. Natriy holidagi etilendiamintetraasetik kislota bilan magniy kompleksonatning tuzilish formulasini yozing. 9. Har qanday ko‘p yadroli kompleksning sxematik tuzilish qismini keltiring. 10. Ko‘p yadroli, geterovalent va geterovalent komplekslarga ta’rif bering. Ularning hosil bo'lishida o'tish metallarining roli. Ushbu komponentlarning biologik roli. 11. Kompleks birikmalarda qanday turdagi kimyoviy bog‘lanishlar uchraydi? 12. Kompleksdagi markaziy atomda sodir bo'lishi mumkin bo'lgan atom orbitallarining gibridlanishining asosiy turlarini sanab o'ting. Gibridlanish turiga qarab kompleksning geometriyasi qanday? 13. s-, p- va d-bloklar elementlari atomlarining elektron tuzilishiga asoslanib, kompleks hosil qilish qobiliyati va ularning komplekslar kimyosidagi o'rnini solishtiring. 14. Kompleks va kompleksonlarga ta’rif bering. Biologiya va tibbiyotda eng ko'p qo'llaniladigan misollar keltiring. Xelat terapiyasi asos bo'lgan termodinamik tamoyillarni keltiring. Ksenobiotiklarni organizmdan zararsizlantirish va yo'q qilish uchun kompleksonatlardan foydalanish. 15. Inson organizmida metall-ligand gomeostazining buzilishining asosiy holatlarini ko'rib chiqing. 16. Tarkibida temir, kobalt, rux bor biokompleks birikmalarga misollar keltiring. 17. Gemoglobin ishtirokidagi raqobat jarayonlariga misollar. 18. Metall ionlarining fermentlardagi roli. 19. Nima uchun kobalt uchun murakkab ligandlar (polidentat) bilan komplekslarda oksidlanish darajasi +3 barqaror, oddiy tuzlarda, galogenidlar, sulfatlar, nitratlar oksidlanish darajasi +2 ga teng ekanligini tushuntiring? 20. Mis uchun +1 va +2 oksidlanish darajalari xarakterlidir. Mis elektron uzatish reaktsiyalarini katalizlashi mumkinmi? 21. Rux oksidlanish-qaytarilish reaksiyalarini katalizlay oladimi? 22. Simobning zahar sifatida ta'sir qilish mexanizmi qanday? 23. Reaksiyadagi kislota va asosni ko‘rsating: AgNO 3 + 2NH 3 \u003d NO 3. 24. Dori sifatida HEDP emas, balki gidroksietiliden difosfon kislotasining kaliy-natriy tuzi nima uchun ishlatilishini tushuntiring. 25. Biokompleks birikmalar tarkibiga kiruvchi metall ionlari yordamida organizmda elektronlarning tashilishi qanday amalga oshiriladi? 7.15. TESTLAR 1. Kompleks iondagi markaziy atomning oksidlanish darajasi 2- teng: a) -4; b) +2; 2 da; d) +4. 2. Eng barqaror kompleks ion: a) 2-, Kn = 8,5x10 -15; b) 2-, Kn = 1,5x10 -30; c) 2-, Kn = 4x10 -42; d) 2-, Kn = 1x10 -21. 3. Eritmada 0,1 mol PtCl 4 4NH 3 birikmasi mavjud. AgNO 3 bilan reaksiyaga kirishib, 0,2 mol AgCl cho'kmasi hosil qiladi. Boshlovchi moddaga koordinatsiya formulasini bering: a) Cl; b) Cl 3; c) Cl 2; d) Cl 4. 4. Natijada hosil bo'lgan komplekslar qanday shaklga ega sp 3 d 2-gi- naslchilik? 1) tetraedr; 2) kvadrat; 4) trigonal bipiramida; 5) chiziqli. 5. Pentaamminexlorokobalt (III) sulfat birikmasi formulasini tanlang: a) Na 3 ; 6) [CoCl 2 (NH 3) 4 ]Cl; c) K 2 [Co(SCN) 4]; d) SO 4 ; e) [Co(H 2 O) 6 ] C1 3 . 6. Qanday ligandlar polidentat hisoblanadi? a) C1 -; b) H 2 O; v) etilendiamin; d) NH 3; e) SCN - . 7. Komplekslashtiruvchi moddalar quyidagilardir: a) elektron juft donor atomlari; v) elektron juftlarning atomlari- va ionlari-akseptorlari; d) elektron juftlarning atomlari- va ionlari-donorlari. 8. Eng kam murakkablik qobiliyatiga ega elementlar quyidagilardir: a)lar; c) d; b) p; d) f 9. Ligandlar quyidagilardir: a) elektron juft donor molekulalar; b) elektron juftlarning ion-akseptorlari; v) elektron juftlarning molekulalari- va ionlari-donorlari; d) elektron juftlarning molekula- va ion-akseptorlari. 10. Kompleksning ichki muvofiqlashtirish sohasidagi aloqa: a) kovalent almashinuv; b) kovalent donor-akseptor; c) ionli; d) vodorod. 11. Eng yaxshi murakkablashtiruvchi vosita: Muammo 723. Kompleks tuzlarni ayting: Cl, (NO 3) 2, CNBr, NO 3, Cl, K 4, (NH 4) 3, Na 2, K 2, K 2. K2. Yechim: C - xlorotriamminquapalladiy (II) xlorid; (NO 3 ) 2 - tetraamin mis (I) nitrat; CNB - tetraaminediaquacobalt(II) siyanobromid; NO 3 - sulfatopentamminkobalt (III) nitrat; Cl - xlorotetraamminepalladiy (II) xlorid; K 4 - geksatsianoferrat (II) kaliy; (NH 4 ) 3 - ammoniy geksaxlorodinat (II); Na 2 - natriy tetraiodopalladinat (II); K 2 - tetranitratodiamminkobaltat (II) kaliy; K 2 - kaliy xloropentahidroksoplatinat (IV); K 2 - kaliy tetratsianokupriat (II). Muammo 724. Quyidagi kompleks birikmalarning koordinatsiya formulalarini yozing: a) kaliy disiyanoargentat; b) kaliy geksanitrokobaltat (III); v) geksaammin nikel (II) xlorid; d) natriy geksasianokromat (III); e) geksaamminkobalt (III) bromidi; f) tetraammin karbonat xrom (III) sulfat g) dikatetraammin nikel (II) nitrat; h) magniy triflorogidroksoberillati. Yechim: a) K - kaliy disiyanoargentat; b) K 3 - kaliy geksanitrokobaltat (III); v) Cl - geksaammin nikel (II) xlorid; d) Na 3 - natriy geksasianokromat (III); e) Cl 3 - geksaamminkobalt (III) bromid; e) SO 4 2- - tetraammin karbonat xrom (III) sulfat; g) (NO 3) 2 - dikatetraammin nikel (II) nitrat; h) Mg magniy triflorogidroksoberillati. Muammo 725. Quyidagi elektr neytral kompleks birikmalarni ayting: , , , , . Yechim: , - tetraakvafosfatexromium; - dirodanodiamin mis; - diklodihidroksilamin palladiy; - trinitrotriaminerodium; - tetraklorodiaminplatina. Muammo 726. Sanab o'tilgan kompleks noelektrolitlarning formulalarini yozing: a) tetraamminfosfatoxrom; b) diamminexloroplatin; v) triammintriklorokobalt; d) diamintetrakloroplatin. Komplekslarning har birida kompleks hosil qiluvchining oksidlanish darajasini ko'rsatadi. Yechim: a) - tetraammin fosfatoxrom. Cr zaryadi (x), NH 3 - (0), PO 4 - (-3). Demak, zarracha zaryadlarining yig'indisi (o) ekanligini hisobga olsak, xromning zaryadini topamiz: x + 4(0) + (-3) = 0; x = +3. Oksidlanish darajasi xroma +3. b) - diamminexloroplatinum. Pt ning zaryadi (x), NH 3 - (0), Cl - (-1). Demak, zarracha zaryadlarining yig'indisi (0) ekanligini hisobga olsak, platina zaryadini topamiz: x +4(0) + 2(-1) = 0; x = +2. Oksidlanish darajasi platina +2. v) - triammintriklorokobalt. Co zaryadi (x), NH 3 - (0), Cl - (-1). Demak, zarracha zaryadlarining yigindisi (o) ekanligini hisobga olib, kobalt zaryadini topamiz: x + 3(0) + 3(-1) = 0; x = +3. Oksidlanish darajasi kobalt +3. d) - diamintetrakloroplatin. Pt ning zaryadi (x), NH 3 - (0), Cl - (-1). Demak, zarracha zaryadlarining yigindisi (0) ekanligini hisobga olsak, platina zaryadini topamiz: x +4(0) + 4(-1) = 0; x = +4. Oksidlanish darajasi platina +2. Muammo 727. Sariq va qizil qon tuzlarining kimyoviy nomlari kaliy geksasiyanoferrat (II) va kaliy geksasiyanoferrat (III) dir. Ushbu tuzlarning formulalarini yozing. Yechim: K 4 - kaliy geksasiyanoferrat (II) (sariq qon tuzi); K 3 - kaliy geksasiyanoferrat (III) (qizil qon tuzi). Muammo 728. G'isht qizil kristallari atirgul tuzlari Cl 3 formulasi bilan ifodalangan kompozitsiyaga ega bo'ling, binafsha tuz- Cl 2 tarkibidagi qip-qizil-qizil kristallar. Bu tuzlarning kimyoviy nomlarini ayting. Yechim: a) rozezol Cl 3 aquapentaamminekobalt (III) xlorid deb ataladi. b) Purpureosol Cl 2 aquapentaamminekobalt (II) xlorid deb ataladi. Kimyo testi - kompleks birikmalar - TEZKOR! va eng yaxshi javobni oldi Nik[guru] tomonidan javob Ba'zi savollar noto'g'ri o'rnatilgan, masalan, 7,12,27. Shuning uchun javoblar rezervasyonlarni o'z ichiga oladi. 1. +2 kompleks ionida kompleks hosil qiluvchining koordinatsion soni qancha? AT 6 2. 2+ kompleks ionida kompleks hosil qiluvchining koordinatsion soni qancha? B) 6 3. Kompleks ion 2+ tarkibidagi kompleks hosil qiluvchining koordinatsion soni nechaga teng B) 4 4. + kompleks ionidagi Su²+ ning koordinatsion soni qancha? B) 4 5. Kompleks iondagi kompleks hosil qiluvchining koordinatsion soni nechaga teng: +4? B) 6 6. Kompleks birikma K4 tarkibidagi markaziy ionning zaryadini aniqlang B) +2 7. Kompleks ionning zaryadi qanday? B) +2 - agar kompleks hosil qiluvchi Su (II) deb faraz qilsak. 8. Temir tuzlari orasidan kompleks tuzni aniqlang: A) K3 9. 2+ kompleks ionida Pt4+ ning koordinatsion soni qancha? A) 4 10. K2 kompleks ionining zaryadini aniqlang? B) +2 11. Tetraammin mis (II) dixlorid nomiga qaysi molekula mos keladi? B) Cl2 12. Kompleks ionning zaryadi qanday? D) +3 - agar kompleks hosil qiluvchi Cr (III) deb faraz qilsak. 13. Mis (II) tuzlari orasidan kompleks tuzni aniqlang: B) K2 14. Kompleks ion + tarkibidagi Co3+ ning koordinatsion soni qancha? B) 6 15. Kompleks birikma K3 tarkibidagi kompleks hosil qiluvchining zaryadini aniqlang? D) +3 16. Kaliy tetraiodogidrat (II) nomiga qaysi molekula mos keladi? A) K2 17. Kompleks ionning zaryadi qanday? IN 2 18. Nikel (II) tuzlari orasidan kompleks tuzni aniqlang: B) SO4 19. -3 kompleks ionidagi Fe3+ ning koordinatsion soni qancha? AT 6 20. Kompleks birikma K3 tarkibidagi kompleks hosil qiluvchining zaryadini aniqlang? B) +3 21. Kumush(I) diaminxlorid nomiga qaysi molekula mos keladi? B) Cl 22. K4 kompleks ionining zaryadi qanday? B) -4 23. Rux tuzlari orasidan kompleks tuzni aniqlang B) Na2 24. 4+ kompleks ionida Pd4+ ning koordinatsion soni qancha? D) 6 25. H2 kompleks birikmasida kompleks hosil qiluvchining zaryadini aniqlang? B) +2 26. Kaliy geksatsianoferrat (II) nomiga qaysi molekula mos keladi? D) K4 27. Kompleks ionning zaryadi qanday? D) -2 - agar kompleks hosil qiluvchi omil Co (II) deb faraz qilsak. 27. Xrom (III) birikmalaridan kompleks birikmani aniqlang C) [Cr (H2O) 2(NH3)4]Cl3 28. NO3 kompleks ionidagi kobaltning (III) koordinatsion soni qancha? B) 6 29. Kompleks birikma Cl2 tarkibidagi kompleks hosil qiluvchining zaryadini aniqlang A) +3 30. Natriy tetraiodopalladat (II) nomiga qaysi molekula mos keladi? D) Na2 dan javob Jeyms Bond[yangi] Ey Xudo dan javob Mushukcha...[guru] №30 oxirgi II.1. Kontseptsiya va ta'rif. Murakkab birikmalar noorganik birikmalarning eng ko'p sinfidir. Ushbu birikmalarga qisqacha va to'liq ta'rif berish qiyin. Kompleks birikmalar koordinatsion birikmalar deb ham ataladi. Koordinatsion birikmalar kimyosida organik va noorganik kimyo o‘zaro bog‘langan. 19-asrning oxirigacha kompleks birikmalarni o