Tibbiy fanidan mustaqil ishi

otali CO 2 oksidi bilan bog'lanib, karbaminohemoglobin anionini (HbCO 2 -) hosil qiladi: CO 2 + Hb - ↔ HbCO 2 - . Komplekslar barqaror oksidlanish darajalarini hosil qiluvchi kompleks hosil qiluvchi moddaning oksidlanish-qaytarilish-qaytarilish xususiyatini namoyon qiladi. Murakkablanish jarayoni d-elementlarning pasayish potentsiallarining qiymatlariga kuchli ta'sir qiladi. Agar kationlarning qaytarilgan shakli berilgan ligand bilan uning oksidlangan shakliga qaraganda barqarorroq kompleks hosil qilsa, u holda potensialning qiymati ortadi. Potensial qiymatning pasayishi oksidlangan shakl yanada barqaror kompleks hosil qilganda sodir bo'ladi. Masalan, oksidlovchi moddalar: nitritlar, nitratlar, NO 2, H 2 O 2 ta'sirida markaziy atomning oksidlanishi natijasida gemoglobin methemoglobinga aylanadi. Oltinchi orbital oksigemoglobin hosil qilishda ishlatiladi. Xuddi shu orbital uglerod oksidi bilan bog'lanishda ishtirok etadi. Natijada temir bilan makrosiklik kompleks hosil bo'ladi - karboksigemoglobin. Bu kompleks gem tarkibidagi temir-kislorod kompleksidan 200 marta barqaror. Guruch. 7.1. Gemoglobinning inson organizmidagi kimyoviy o'zgarishlari. Kitobdan sxema: Slesarev V.I. Tirik kimyo asoslari, 2000 yil Kompleks ionlarning hosil bo'lishi kompleks hosil qiluvchi ionlarning katalitik faolligiga ta'sir qiladi. Ba'zi hollarda faollik kuchayadi. Bu eritmada oraliq mahsulotlarni yaratishda ishtirok eta oladigan yirik strukturaviy tizimlarning paydo bo'lishi va reaktsiyaning faollashuv energiyasining pasayishi bilan bog'liq. Masalan, H 2 O 2 ga Cu 2+ yoki NH 3 qo'shilsa, parchalanish jarayoni tezlashmaydi. Ishqoriy muhitda hosil bo'lgan 2+ kompleksi ishtirokida vodorod peroksidning parchalanishi 40 million marta tezlashadi. Shunday qilib, gemoglobinda murakkab birikmalarning xususiyatlarini ko'rib chiqish mumkin: kislota-asos, kompleks hosil bo'lish va oksidlanish-qaytarilish. 7.7. MURAKBAK BIRIKMALAR TASNIFI Turli printsiplarga asoslangan murakkab birikmalar uchun bir nechta tasniflash tizimlari mavjud. 1. Kompleks birikmaning ma’lum bir sinf birikmasiga mansubligiga ko‘ra: Murakkab kislotalar H 2; Kompleks asoslar OH; Murakkab tuzlar K 4 . 2. Ligandning tabiatiga ko‘ra: akvakomplekslar, ammoniatlar, atsidokomplekslar (turli kislotalar anionlari, K 4, ligandlar vazifasini bajaradi; gidroksokomplekslar (gidroksil guruhlar, K 3, ligandlar sifatida); makrosiklik ligandlar bilan komplekslar, ularning ichida markaziy. atom. 3. Kompleks zaryadining belgisi bo'yicha: katyonik - kompleks birikma Cl 3 tarkibidagi kompleks kation; anion - K kompleks birikmadagi kompleks anion; neytral - kompleksning zaryadi 0. Tashqi sferaning kompleks birikmasida, masalan, mavjud emas. Bu saratonga qarshi dori formulasi. 4. Kompleksning ichki tuzilishiga ko'ra: a) kompleks hosil qiluvchi atomlar soniga qarab: bir yadroli- murakkab zarracha tarkibiga kompleks hosil qiluvchining bir atomi kiradi, masalan, Cl 3; ko'p yadroli- murakkab zarracha tarkibida kompleks tuzuvchining bir nechta atomlari - temir-oqsil kompleksi mavjud: b) ligandlar turlarining soniga qarab komplekslar ajratiladi: bir jinsli. (yagona ligand), ligandning bir turini o'z ichiga oladi, masalan, 2+ va heterojen (ko'p ligand)- ikki yoki undan ortiq turdagi ligandlar, masalan, Pt(NH 3) 2 Cl 2 . Kompleks tarkibiga NH 3 va Cl - ligandlar kiradi. Ichki sferada turli ligandlarni o'z ichiga olgan murakkab birikmalar uchun geometrik izomeriya xarakterlidir, chunki ichki sferaning bir xil tarkibi bilan undagi ligandlar bir-biriga nisbatan boshqacha joylashgan. Kompleks birikmalarning geometrik izomerlari nafaqat fizik va kimyoviy xossalari, balki biologik faolligi bilan ham farqlanadi. Pt(NH 3) 2 Cl 2 ning sis-izomeri aniq o'smaga qarshi faollikka ega, trans-izomer esa yo'q; v) mononuklear komplekslarni hosil qiluvchi ligandlarning dentsityiga qarab quyidagi guruhlarni ajratish mumkin: Bir yadroli komplekslar monodentat ligandlari bilan, masalan, 3+; Polidentat ligandlari bo'lgan bir yadroli komplekslar. Polidentat ligandlari bo'lgan murakkab birikmalar deyiladi xelatlovchi birikmalar; d) kompleks birikmalarning siklik va asiklik shakllari. 7.8. XELAT KOMPLEKSLARI. KOMPLEKSONLAR. KOMPLEKSONATLAR Bitta xelatlovchi molekulaga tegishli bo'lgan ikki yoki undan ortiq donor atomlarga metall ionining qo'shilishi natijasida hosil bo'lgan tsiklik tuzilmalar deyiladi. xelat birikmalari. Masalan, mis glitsinat: Ularda murakkablashtiruvchi vosita, go'yo ligand ichida olib boradi, tirnoq kabi bog'lar bilan qoplangan, shuning uchun boshqa narsalar teng bo'lsa, ular tsikllarni o'z ichiga olmaydigan birikmalarga qaraganda barqarorroqdir. Eng barqarorlari besh yoki olti bo'g'indan iborat tsikllardir. Bu qoida birinchi marta L.A. Chugaev. Farq xelat kompleksining barqarorligi va uning siklik bo'lmagan analogining barqarorligi deyiladi xelat ta'siri. Ikki turdagi guruhni o'z ichiga olgan polidentat ligandlar xelatlashtiruvchi vosita sifatida ishlaydi: 1) almashinish reaksiyalari (proton donorlari, elektron jufti qabul qiluvchilar) hisobiga kovalent qutbli bog'lanish hosil qila oladigan guruhlar -CH 2 COOH, -CH 2 PO (OH) 2, -CH 2 SO 2 OH, - kislota guruhlari (markazlari); 2) elektron juft donor guruhlari: ≡N, >NH, >C=O, -S-, -OH, - asosiy guruhlar (markazlar). Agar bunday ligandlar kompleksning ichki koordinatsion sferasini to'yintirsa va metall ionining zaryadini to'liq neytrallashtirsa, u holda birikmalar deyiladi. intrakompleks. Masalan, mis glitsinat. Ushbu majmuada tashqi sfera yo'q. Molekulada asosiy va kislota markazlarini o'z ichiga olgan organik moddalarning katta guruhi deyiladi komplekslar. Bular ko'p asosli kislotalar. Metall ionlari bilan o'zaro ta'sirlashganda kompleksonlar hosil bo'lgan xelat birikmalari deyiladi komplekslar, masalan, etilendiamintetraasetik kislota bilan magniy kompleksonat: Suvli eritmada kompleks anion shaklda mavjud. Komplekslar va kompleksonatlar tirik organizmlarning murakkabroq birikmalarining oddiy modelidir: aminokislotalar, polipeptidlar, oqsillar, nuklein kislotalar, fermentlar, vitaminlar va boshqa ko'plab endogen birikmalar. Hozirgi vaqtda turli funktsional guruhlarga ega bo'lgan sintetik komplekslarning katta assortimenti ishlab chiqarilmoqda. Asosiy komplekslarning formulalari quyida keltirilgan: Komplekslar, ma'lum sharoitlarda, metall ioni (s-, p- yoki d-element) bilan koordinatsion aloqa hosil qilish uchun taqsimlanmagan elektron juftlarini (bir nechta) ta'minlashi mumkin. Natijada 4-, 5-, 6- yoki 8 a'zoli halqali barqaror xelat tipidagi birikmalar hosil bo'ladi. Reaksiya keng pH diapazonida davom etadi. PH ga qarab kompleks hosil qiluvchining tabiati, uning ligand bilan nisbati, har xil kuchli va eruvchanlikdagi kompleksonatlar hosil bo'ladi. Komplekslarning hosil bo'lish kimyosini EDTA ning natriy tuzi (Na 2 H 2 Y) misolida, suvli eritmada dissotsiatsiyalanadigan tenglamalar bilan ifodalash mumkin: Na 2 H 2 Y