Toshkent farmatsevtika instituti farmatsevtik kimyo kafedrasi dori vositalarining fizika
Efir moyi tarkibidagi ledol miqdorini aniqlash
Download 56.99 Kb. Pdf ko'rish
|
- Bu sahifa navigatsiya:
- Foydalanilgan adabiyotlar.
- 1- RASM. KE ASBOBINING CHIZMA TASVIRI
- 2 - rasm. Bufer eritma bilan to„ldirilgan kvars kapillyarning tuzilishi
- 3 - rasm. Namunani kapillyarga kiritish usullari
- Kationlar → Neytral zarrachalar → Anionlar
Efir moyi tarkibidagi ledol miqdorini aniqlash Efir moyi suvli hammom ustida 60 0 C haroratda ledol kristallari to‘liq erib ketgunicha qizdiriladi va asta-sekinlik bilan shisha tayoqcha yordamida aralashtiriladi. Isitilgan pipetkayordamidaefir moyidan namuna olinadi va probirkaga solinadi. So‘ngra tezda hajmi 50 ml bo‘lgan va og‘zi mahkam berkitiladigan, ±0,0lg aniqlikda tortilgan kolbaga 0,2 g (aniq tortma) efir moyi va 0,06 g (aniq tortma) miristin kislotasining metil efiri solinadi va 20 ml 95% li spirt (pipetka yordamida) qo‘shib birikmalar to‘liq erib ketgunicha aralashtiriladi. Tayyorlangan 1—2 ml eritmadan gaz xromatografining bug‘latgichiga mikroshprits yordamida yuboriladi va haroratni rejalashtirish uchun termostat yoqiladi. Haroratni rejalashtirish tugagandan so‘ng termostat o‘chiriladi, termostat eshigi ochilib, kolonka 90-95 0 C haroratgacha sovitiladi (termometrga qarab turiladi). Datchikka 100 0 C haroratni belgilab, yana termostat yoqiladi va harorat 100 0 Cga yetganda jarayon yana qaytariladi. Shunday usulda kamida 3 ta xromatogramma olinadi. Bir vaqtning o‘zida (yuqorida ko‘rsatilgan sharoitda) 1- 2 mkl ledin va miristin kislotasining metil efiri etalon aralashmasining xromatogrammasi olinadi (30-rasm). Xromatogrammadagi ledol va metil miristat cho‘qqilarining balandligi chizg‘ich yordamida (±0,5 mm aniqlikda) o‘lchanadi. Bunda cho‘qqilar balandligi 100 mm dan kam bo‘lmasligi kerak. Ledol va palyustrol cho‘qqilari 124 uchun xromatografik kolonkaning ajratish mezoni 1 dan kam bo‘lmasligi kerak p l R h h V K ) 5 , 0 ( ) 5 , 0 ( bu yerda DV R — ledol va polyustrolning ushlanish vaqti yoki hajmlarining farqi, ml. m(0,5h) — ledol (/) va polyustrol (p) cho‘qqilari balandligining yarmidagi kengligi, mm Efir moyi tarkibidagi ledol miqdori (X 1 ) (uch marta xromatografiyalashning o‘rtacha qiymati hisobida) quyidagicha hisoblanadi: l st an l st an P F h h P X . . 1 100 bu yerda P an.st. — ichki standartning og‘irligi (etalon aralashmadagi), g; P l — ledin og‘irligi (etalon aralashmadagi), g; h an.st. — etalon aralashma xromatogrammasidagi ichki standart cho‘qqisining balandligi, mm; h l — etalon aralashma xromatogrammasidagi ledol cho‘qqisining balandligi, mm. Eslatma: 1. Xromatografiyalash jarayonlari: Alanga ionlashtirish detektorli gaz suyuq xromatografi ―Xrom-4‖ (Chexiya), 1200 mm li shisha kolonka, diametri 3 mm, kolonka sirti 0,6% li polietilenglikol adipinat eritmasi bilan qoplangan, WAW 60-80 ml xromosorb bilan to‘ldirilgan. Kolonka harorati 100-150 0 C gacha rejalashtirilgan, tezligi 1 minutda 5 0 C, bug‘latish harorati 180 0 C, gaz tashuvchi - azot. Gazlar chiqimi: azot - 60ml/min, vodorod - 40ml/min, havo - 400ml/min, yozuvchi moslamadagi diagramma - tasmasining tortilish tezligi lOmm/min. 2. Etalon aralashmasini tayyorlash: Og‘zi mahkam berkitiladigan hajmi 50 ml bo‘lgan kolbaga 0,1 g (aniq tortma) 100% ledolga nisbatan ledin (VFS 42-1426-86) va 0,1 g (aniq tortma) metilmeristatdan (TU 6-09-13-628-78) solinadi va 40 ml 95% li spirtda eritiladi. Tayyorlangan aralashma salqin joyda og‘zi mahkam berkitilgan idishlarda saqlanadi. Saqlash muddati 6 oy. Xromatogramma chizmasi. 125 Foydalanilgan adabiyotlar. 1. James W. Robinson, Eileen M. Skelly Frame, George M. Frame II Undergraduate Instrumental Analysis // Crystallography, Rigaku Americas Corporation, The Woodlands, TX. www.rigaku.com/smc. © Rigaku Corporation. 2.Loginova N.V., Polozov G.I. Vvedenie v farmatsevtichekuyu ximiyu Minsk, Elektronnaya kniga BGU, 2004. 3. Farmatsevtichna ximiya pod redaktsii P.O. Bezuglogo, Xarkov - 2002 g. 4. Farmatsevtichniy analiz pod redaktsii P.O. Bezuglogo, Xarkov -2001 g. 5. Maksyutina N.P. i dr. Metodы analiza lekarstv, Kiev, 1984. 6. Arzamastsev i dr. Analiz lekarstvennыx smesey. Moskva 2000 g. 7. "Dori vositalarining sifatini nazorat qilish va standartlash" fani uchun o‘quv qo‘llanmasi (Elektron darslik) Mualliflar jamoasi. 8. Mavzular bo‘yicha uslubiy qo‘llanmalar. 9. Rukovodsvo k laboratornыm zanyatiyam po farmatsevticheskoy ximii, pod redaktsii A.P.Arzamastseva, Moskva, 2001 g. 13 mavzu: Ion xromatografiyasi. Ion xromatogrofini tuzilishi. Dori vostalari taxlilida qo„llanilishi. Eksklyuziv xromatografiya mexanizmi. Reja: 1. Ion almashinish xromatografiyasi tuzilishi. 2. Ion almashinish xromatografiyasini dori vostalari taxlilida qo‗llanilishi. 3. Eksklyuziv xromatografiya mexanizmi Ion almashinish xromatografiyasi tahlil qilinayotgan eritma ionlari va sorbentning ionogen guruhlari o‘rtasidagi o‘zaro qaytar ion almashinish jarayoniga asoslangan. Ionitlar suvda deyarli erimaydigan yuqori molekulali polimer birikmalar bo‘lib, tarkibida ion almashinish xususi- yatiga ega bo‘lgan ionogen guruhlarni saqlaydi. Ionogen guruhlarning hususiyatiga qarab ular kation va anion almashuvchi sorbentlarga bo‘linadi. Eritma tarkibidagi (M 2 + ) va kation almashuvchi sorbent tarkibidagi (M, + ) kationlar o‘rtasidagi almashinish reaksiyasi quyidagicha bo‘ladi: R·M 1 + +M 2 + A= R·M 2 + +M 1 + A - Bu yerda R — kation almashuvchi sorbent anioni; A —eritma tarkibidagi anion. Kationlarning kimyoviy tuzilishida harakatchan ionogen guruh sifatida kislota xarakteridagi —SO 3 H; -COOH; —RO 3 N, va boshqa funksional guruhlar mavjud. Masalan, farmatsevtik tahlilda keng qo‘llaniladigan KU-1 va KU-2 kationitlari fenolformaldegid, stirol va divinilbenzol asosida sintez qilib olingan yuqori molekulali birikmalar bo‘lib, ularning kimyoviy tuzilishida ion 126 almashinuvchi sulfo-(—SO 3 H) guruh bo‘ladi: Kationitlardagi funksional guruhda vodorod ionlari yoki vodorod ioniga almashinuvchi kationlar odatda harakatchan bo‘ladi. Anionitlar o‘z molekula tuzilishida — NH,; =NH; =N; to‘rtlamchi azot va piridin kabi asos xossaga ega faol ionogen guruhlarni saqlashlari bilan farqlanadi. Ionitlarning naqadar kuchli kislota yoki asos xossaga ega bo‘lishi ulardagi ionogen guruhlarining dissotsiatsiyalanish darajasiga bog‘liq va bu xossalarga ko‘ra ularni quyidagi guruhlarga bo‘lish mumkin: a) Kuchli kislota xossali kationitlar. Bu guruhga molekulasida —SO.H funksional guruhi saqlaydigan kationitlar kiradi. Ular birmuncha kuchli dissotsiatsiyalanish xossasiga ega bo‘lib, kislotali. ishqoriy va neytral muhitlarda ham ion almashinish qobiliyatiga ega. Bu turdagi kationitlarga KU-1, KU-2, SDV, DAUEKS-5 kationitlari kiradi. b) Kimyoviy tuzilishida -COOH; —PO.H,; —ON kabi kuchsiz dissotsiatsiyalanuvchi funksional guruhlar saqlagan kationitlar, kuchsiz kislota xossali kationitlar guruhini tashkil qiladi. Ularga KV-2, KV-4 kabilar kiradi. Bunday kationitlar eritmalarida pH qiymati 7 dan ko‘p bo‘lgan muhitda ion almashinish oson kechadi. d) Kuchli asos xossali anionitlar. Ular kimyoviy tuzilishlarida to‘rtlamchi azot yoki piridin saqlaydi. Ur.hbu anionitlar kislotali, neytral va asosli muhitda ion almashtirishi mumkin. Ularga AV-17, AV-18, amberlit IRA-400, amberlit IRA-410 kabi anionitlar kiradi. e) Kuchsiz asos xossali anionitlarning kimyoviy tuzilishida birlamchi, ikkilamchi va uchlamchi azot (-NH 2 ; =NH; =N) saqlagan funksional guruhlar bor. Bunday anionitlar pH qiymati 7 dan kam bo‘lgan muhitda oson ion almashtiradi. Ularga AN-23, AN-2F ion almashinuvchi sorbentlar kiradi. Farmatsevtik tahlilda hozirgi vaqtda kationitlardan SBS, SDV, SDV-2, SDV=-3, KU-1, KU-2, anionitlardan esa N-O, EDE-10, AV-17, AV-18, ASD-3, AN-2F va boshqa anion almashinuvchi yuqori molekul- yar birikmalar ishlatiladi. Kationitlar bilan tekshirilayotgan modda o‘rtasidagi ion almashinish reaksiyasini quyidagi umumiy tenglama orqali ifodalash mumkin: Kationitning tuz bilan ion almashinishi natijasida ekvivalent miqdorda 127 kislota ajralib chiqadi. Anionitlar bilan tuzlar o‘rtasidagi ion almashinuvi natijasida quyidagi tenglama bo‘yicha ekvivalent miqdorda ishqor ajralib chiqadi: So‘ngra ion almashinuvi natijasida ajralib chiqqan kislota yoki ishqor tegishli titrantlar bilan titrlanadi. Tarkibida H + ionlarini almashuvchi sorbentlarga kislota shaklidagi kationitlar, metal kationlarini saqlovchi ionitlar, tuz shaklidagi, OH - ionini almashuvchi ionitlarga esa — OH shaklidagi anionitlar kiradi. Shuningdek, xlorid, karbonat va boshqa ko‘rinishdagi anion almashuvchi ionitlar ham ishlatiladi. Miqdoriy tahlil olib borilayotganda ion almashinish xromatografiyasi quyidagi tartibda amalga oshiriladi: 1. Ionitni tayyorlash. 2. Kolonkani tayyorlash. 3. Xromatografiyalash va tahlil qilinayotgan modda miqdorini aniqlash. 4. Ionitni regeneratsiyaiash (qayta ishlash yoki tozalash). Ionitni tayyorlash 5—10 g ionit (zarracha kattaligi 0,2—0,5mm) stakanga joylashtirilib, 2 - 3 marta tozalangan suv bilan yuviladi, suyultirilgan xlorid kislota eritmasidan quyib, vaqti-vaqti bilan chayqatib turgan holda bo‘kish uchun 12 soatga qoldiriladi. Agar anion almashuvchi ionit ishlatilsa, buning uchun natriy kar- bonatning 5 % li eritmasi yoki o‘yuvchi natriyning 2 % li eritmasidan solib, 2—4 soatga qoldiriladi. Ishqor bilan ishlash vaqtida havodagi karbonat angidridini yutib olmasligi uchun ajratish voronkasidan foydalaniladi. Keyinchalik ionitlar kislota yoki ishqor eritmalaridan ajratilib, yana 1—2 marta suv bilan yuvilib kolonkaga joylashtiriladi va yana neytral reaksiyagacha suv bilan yuviladi. Kolonkani tayyorlash Xromatografiyalash va tahlil qilinayotgan moddaning miqdorini aniqlash. Kolonkadan oqayotgan suvning muhiti tekshiriladi. Muhit neytral bo‘lishi kerak. Agar neytral bo‘lmasa, unda ionitni qo‘shimcha suv bilan yana yuviladi. So‘ngra maxsus maqolada ko‘rsatilgan usulda tayyorlangan aniqlanuvchi eritmadan 5—10 ml olib kolonkaga quyiladi. Bunda kolonkadan oqayotgan suyuqlikning te- zligi minutiga 20—25 tomchi bo‘lishi kerak. Oqayotgan suyuqlik tagi yassi kolbaga yig‘iladi, kolonka neytral muhitgacha suv bilan yuvilib, suyuqliklar birlashtiriladi. 128 Olingan suyuqlik tarkibidagi aniqlanayotgan modda miqdori ishqor yoki kislota eritmalari bilan titrlab yoki boshqa usulda aniqlanadi. Ionitni regeneratsiyalash Kation almashuvchi ionit 4% li xlorid kislota eritmasi. Anionit esa 2% ishqor yoki natriy karbonatning 5% li eritmasi bilan ishlanadi. Ionitlarni yuvish jarayonida ular kislota yoki ishqor eritmalari bilan so‘ng suv bilan neytral muhitgacha yuviladi. Kationitlar yordamida aniqlanuvchi ba‘zi bir organik va mineral moddalar Preparat Ekvivalen t Aniqlanuvchi moddaning titri Indikator Amnioniy sulfat [(NH 4 ) 2 SO 4 ] M.m/2 0,00661 Metil zarg‘aldog‘i Bariy nitrat [Ba(NO 3 ) 2 ] M.m/2 0,01306 Metil zarg‘aldog‘i Bariy xlorid [BaCl 2 ] M.m/2 0,01221 Metil zarg‘aldog‘i Kaliy atsetat [CH 3 -COOK] M.m 0,00981 Fenolftalein Kaliy bromid [KBr] M.m 0,01190 Metil zarg‘aldog‘i Kaliy yodid [KJ] M.m 0,1660 Metil zarg‘aldog i Kalsiy laktat M.m/2 0,01541 Fenolftalein Natriv bromid [NaBr] M.m 0,1029 Metil zarg‘aldog‘i Natriy sitrat M.m/3 0,01190 Fenolftalein Eruvchan streptotsid M.m 0,0288 Metil zarg‘aldog‘i Kationitlar yordamida aniqlanuvchi ba‘zi bir alkaloidlar va azotli asoslarning tuzlari Preparat Ekvivalent Aniqlanuvchi moddamns titri Indikator Apomorfin gidroxlorid M.m 0,03173 Metil zarg‘aldog‘i 129 Atropin sulfat M.m/2 0,03474 Metil zarg‘aldog‘i Bigumal M.m 0,02902 Metil zarg‘aldog‘i Dikain M.m 0,03008 Metil zarg‘aldog‘i Karboxolin M.m 0,01826 Metil zarg‘aldog‘i Kodein fosfat M.m/2 0,02120 Fenolftalein Kokain gidroxlorid M.m 0,03338 Metil zarg‘aldog‘i Pilokarpin gidroxlorid M.m 0,02447 Metil zarg‘aldog‘i Strixnin nitrat M.m 0,03974 Metil zarg‘aldog‘i Tiamin bromid M.m/2 0,02176 Metil zarg‘aldog‘i Xinin gidroxlorid M.m 0,03969 Metil zarg‘aldog‘i Etilmorfin gidroxlorid M.m 0,03859 Metil zarg‘aldog‘i Efedrin gidroxlorid M.m 0,02017 Metil zarg‘aldog‘i Natriy sitrat miqdorini ion almashinish xromatografiyasi yordamida aniqlash Aniqlash tartibi: 0,1 g (aniq tortma) natriy sitrat hajmi 100 ml li o‘lchov kolbasiga solinadi, oldindan qaynatib sovitilgan suvda eritiladi va belgisigacha suv bilan yetkaziladi. Eritmadan 10 ml olib N + shakldagi KU-1 yoki KU-2 kationiti solingan kolonkaga joylashtiriladi. Solingan eritmaning kolonkadan o‘tish tezligi 20—25 tomchi/min bo‘lishi kerak. Xromatografik kolonka yangi qaynatib sovitilgan suv (5070 ml) bilan neytral muhitgacha yuviladi (metil zarg‘aldog‘i indikatori ishtirokida) va 0,05 mol/l natriy gidroksid eritmasi bilan titrlanadi (indikator — fenolftalein). 1 ml 0,05 mol/l natriy gidroksid 0,004301 g C 6 H 5 Na 3 O 7 ga to‘g‘ri keladi. Quruq moddaga nisbatan natriy sitrat miqdori 99,9% dan kam va 101,0% dan ko‘p 130 bo‘lmasligi kerak. Foydalanilgan adabiyotlar. 1. James W. Robinson, Eileen M. Skelly Frame, George M. Frame II Undergraduate Instrumental Analysis // Crystallography, Rigaku Americas Corporation, The Woodlands, TX. www.rigaku.com/smc. © Rigaku Corporation. 2.Loginova N.V., Polozov G.I. Vvedenie v farmatsevtichekuyu ximiyu Minsk, Elektronnaya kniga BGU, 2004. 3. Farmatsevtichna ximiya pod redaktsii P.O. Bezuglogo, Xarkov - 2002 g. 4. Farmatsevtichniy analiz pod redaktsii P.O. Bezuglogo, Xarkov -2001 g. 5. Maksyutina N.P. i dr. Metodы analiza lekarstv, Kiev, 1984. 6. Arzamastsev i dr. Analiz lekarstvennыx smesey. Moskva 2000 g. 7. "Dori vositalarining sifatini nazorat qilish va standartlash" fani uchun o‘quv qo‘llanmasi (Elektron darslik) Mualliflar jamoasi. 8. Mavzular bo‘yicha uslubiy qo‘llanmalar. 9. Rukovodsvo k laboratornыm zanyatiyam po farmatsevticheskoy ximii, pod redaktsii A.P.Arzamastseva, Moskva, 2001 g. 14 mavzu. Kopillyar elektroforez. Turlari, ajratish uchun kapillyarlari. Detektolash. YUSSX afzalligi. Dori vositalarini taxlilida qo„llanilishi. Reja: 1. Kopillyar elektroforez turlari, ajratish uchun kapillyarlari 2. YUSSX afzalligi. Detektolash 3. Kopillyar elektroforez usulida dori vositalarini taxlil qilish usullari. Kapillyar elektroforez (KE) – ionlar va boshqa zaryadlangan zarrachalarning elektrokinetik hodisalar – elektromigratsiya va elektroosmos vositalari yordamida murakkab tarkibli aralashmalarni komponentlarga ajratish va aniqlash usulidir. Ushbu jarayonlar eritmalarda yuqori kuchlanishli elektr maydon ta‘sirida amalga oshiriladi. Bunda eritma ingichka kapillyar (masalan kvarsdan tayyorlangan) ichida bo‗lib, u orqali elektr toki o‗tkazilganda zaryadlangan zarrachalar harakatga kelib, suyuqlikning harakatlanishi kuzatiladi. Bunda har xil zarrachalarning harakat tezligi turlicha bo‗lganligi sababli ular bir-biridan ajraladi. Ushbu jarayonda diffuziya, sorbsiya, konveksiya, gravitatsiya kabi omillarning ta‘sirida murakkab aralashma komponentlarining o‗zaro ajralishi yanada kuchayadi. KE tahlil usulida qo‗llaniladigan asboblar quyidagi asosiy qismlardan tashkil topgan: avtosampler (namunani avtomatik kiritish qismi), detektor, 131 yuqori kuchlanish bloki, kapillyar va butun jarayonlarni boshqarish uchun maxsus dastur hamda kompyuter. KE da kuchlanish yuqori samarali suyuqliq xromatografiyasidagi (YUSSX) nasos, kapillyar esa kolonka vazifasini bajaradi. KE tahlil usulining umumiy tamoyillari YUSSX bilan yaqin. Bunda asbobni boshqarish dasturlari ham deyarli bir xil bo‗lib, ko‗pchilik KE tizimlari oldindan mavjud bo‗lgan suyuqlik xromatograflari uchun ishlab chiqilgan dasturlar asosida boshqariladi. KE asbobining asosiy tarkibiy qismlari 1 - rasmda keltirilgan. 1- RASM. KE ASBOBINING CHIZMA TASVIRI KE tahlil usulida moddalarning bir-biridan ajralishi ingichka kapillyar (diametri 25-100 mkm) ichida sodir bo‗ladi. Ushbu kapillyarning oxirlari yuqori kuchlanish manbaiga ulangan bufer eritmalar saqlovchi idishlarga tushirilgan holda bo‗ladi. Bufer eritma bilan to‗ldirilgan kapillyarning tuzilishi 2 – rasmda keltirilgan. KE da aralashma komponentlarining ajralish jarayoni kapillyar ichida turli rN ko‗rsatkichli bufer eritma muhitida sodir bo‗ladi. Bufer eritma kapillyar devori orasidagi qatlam 3 qavatdan iborat bo‗ladi: manfiy zaryadlangan kapillyar devori, turg‗un va diffuzion qavatlar. KE tizimsida bufer eritma bilan to‗ldirilgan oddiy kvars kapillyarlarda odatdagi tahlillar olib borishda kapillyar ichki devori yuzasidan bufer eritmaga silanol guruhlardan proton ajralib chiqish hisobiga ushbu yuzada manfiy zaryad hosil bo‗ladi. Mazkur jarayon hatto juda past rN ko‗rsatkichlarida ham kuzatiladi. Bunda kapillyar ichidagi kationlar yoki qisman musbat zaryadlangan zarrachalar elektrostatik ravishda manfiy zaryadlangan kapillyar devoriga tortiladi va ikki xil zaryadlangan qavatni hosil qiladi. Elektroforez jarayoni butun kapillyar bo‗ylab hosil bo‗lgan ikki qavatli elektr qavati orqali tok o‗tkazish orqali amalga oshiriladi . Bunda eritma kapillyarning manfiy zaryadlangan oxiri - katodga tomon harakatlanadi. 132 2 - rasm. Bufer eritma bilan to„ldirilgan kvars kapillyarning tuzilishi Tekshiriluvchi namunani kapillyarga kiritish rezervuarlaridan birini (odatda anod tomondagi) tekshiriluvchi namuna eritmasini saqlovchi rezervuarga vaqtincha almashtirish bilan olib boriladi. Namunani kapillyar ichiga kiritish elektrokinetik yoki gidrodinamik usulda amalga oshiriladi (3 - rasm). KE tahlil usulining asosiy kamchiliklaridan biri kapillyarga kiritiluvchi tekshiriluvchi namuna miqdorining aniq bo‗lishini ta‘minlashning murakkabligidir. CHunki bunda ushbu hajm 1 – 20 nl ni tashkil qilib, u tekshiriluvchi eritma harorati, qovushqoqligi va berilayotgan elektr tokining (elektrokinetik usulda) yoki bosimning (gidrodinamik usulda) aniqligiga bog‗liq. 3 - rasm. Namunani kapillyarga kiritish usullari Ushbu keltirilgan murakkabliklarga qaramasdan zamonaviy KE qurilmalarida kapillyar ichiga kiritiladigan namuna hajmidagi xatolik 1% dan oshmasligiga erishish mumkin. YUqorida aytib o‗tilganidek, KE da sodir bo‗ladigan asosiy hodisalardan biri - elektroosmotik oqim (EOO) hisoblanadi. Manfiy zaryadlangan kapillyar devori bufer eritma tarkibidagi musbat zaryadlangan ionlarni o‗ziga tortib, ikki xil zaryadli qo‗sh qavatni hosil qiladi. Kapillyar oxirlariga kuchlanish berilganda diffuzion qavatdagi kationlar katod tomonga harakatlanib, o‗zi bilan birga suv molekulalarini ham harakatga keltiradi. Buning natijasida bufer eritma oqimi manfiy zaryadlangan katod tomonga harakatlanadi. Ushbu hosil bo‗lgan oqim EOO deb nomlanadi va u osonlik bilan hosil qilinishi mumkin. 133 Misol uchun, konsentratsiyasi 20 mM bo‘lgan boratli bufer (rN 9.0) elektroosmotik oqimining chiziqli tezligi taxminan 2 mm/s tashkil qiladi. Ichki diametri 50 mkm bo‘lgan kapillyar uchun ushbu oqim taxminan 4 nl/s tashkil qiladi. YUqorida keltirilgan tahlil sharoitlarida pH=3 da EOO birmuncha kichik bo‘ladi va taxminan 0,5 nl/s tashkil qiladi. KE da aralashma komponentlarining bir-biridan ajralish mexanizmi moddalarning bufer eritmada kapillyar bo‗ylab harakatlanish tezliklaridagi farqqa asoslanadi. KE da elektroforezning boshqa ko‗rinishlaridagi kabi EOO dan tashqari elektroforetik oqim (EFO) ham mavjud bo‗lib, bunda manfiy zaryadlangan zarrachalar anodga, musbat zaryadlangan zarrachalar esa katodga tomon harakatlanadi. SHunday qilib, EFO musbat zaryadlangan zarrachalarni EOO ga qarama-qarshi tomonga harakatlanishga sabab bo‗ladi. Lekin bunda EOO tezligi EFO nisbatan ancha yuqori bo‗lib, shu tufayli ham kationlar ham anodga tomon harakatlanadi. KE da aralashma komponentlarining taqsimlanishi quyidagicha bo‗ladi: Kationlar → Neytral zarrachalar → Anionlar Bundan ko‗rinadiki, kationlarning harakat tezligi zaryad/massa nisbatiga to‗g‗ri, anionlarda esa teskari proporsional. Neytral zarrachalarning tezligi esa ularning o‗lchamlariga teskari proporsional bo‗ladi. SHunday qilib, murakkab aralashma tarkibidagi anion, kation va neytral zarrachalar bir vaqtning o‗zida bir-biridan ajralishi mumkin. Suyuqlik xromatograflariga o‗xshash bosimni boshqarish mumkin bo‗lgan tizimlarda suyuqlik va qattiq faza (sorbent va kapillyar devori yuzasi) orasidagi ishqalanish kuchlari bosimning katta sakrashlariga olib keladi. Bunda ochiq kapillyar va kichik oqimda ham ishqalanish kuchlari etarli darajada katta bo‗lib, u laminar yoki parabolik oqimning hosil bo‗lishiga olib keladi. kapillyar ichida hosil bo‗lgan parabolik oqimning tezligi kapillyar markazida eng yuqori bo‗lib, uning devori yaqinida nolga yaqinlashadi (4- a rasm). Bu esa oqim zonasining kattalashishiga olib keladi. Bundan farqli ravishda EOO tekis bo‗ladi. Elektrokinetik tizimlarda suyuqlikni harakatga keltiruvchi kuch EOO kapillyarning butun ichki yuzasi bo‗ylab bir xilda taqsimlangan. Buning natijasida kapillyar devori yuzasiga juda yaqin bo‗lgan sohadan tashqari butun diametr bo‗yicha bir xil bosim va tezlikka ega bo‗ladi (4-b rasm). (a) (b) Download 56.99 Kb. Do'stlaringiz bilan baham: |
Ma'lumotlar bazasi mualliflik huquqi bilan himoyalangan ©fayllar.org 2024
ma'muriyatiga murojaat qiling
ma'muriyatiga murojaat qiling