Tyumen sanoat universiteti

3.2.2. Lechni tahlil qilish uchun namuna tayyorlash

belgilangan element

Molibdenitni qayta ishlash nitrat kislota usuli bilan muhim para-

metr - bu uning ochilish darajasi. U reaktsiyaga muvofiq amalga oshiriladi:

MoS 2 + 6HNO 3 = H 2 MoO 4 + 2H 2 SO 4 + 6NO

Sahifa 105

105

Natijada molibd kislotasini o'z ichiga olgan atala hosil bo'ladi

(oksidlangan molibden) va qisman ajralmagan molibdenit (sul-

molibden ozuqasi).

Pulpaning qattiq fazasida oksidlangan molibdenning ulushi xarakterlanadi

molibdenitning dissektsiya darajasi.

Oksidlangan molibdenning ochilish mahsulotidagi ulushini aniqlash

molibni cho'ktirishga asoslangan gravimetrik usuldan foydalangan

natriy asetat va sirka kislota ishtirokidagi qo'rg'oshin [25]. davom etdi

GOST 2887-45 bo'yicha tahlil qilish vaqti 10-12 soatni tashkil etdi.

Molibdenitning ochilish darajasini rentgen yordamida aniqlashning qiyinligi

noradiometrik usul qattiq holda qo'shma ishtirok etishdan iborat edi

molibden sulfidi - MoS 2 va molibden kislotasi dissektsiyasining nafas olish qoldiqlari

lotlar - H 2 MoO 4 .

Rentgen radiometrik analiziga namuna tayyorlash

oksidlangan mono- pulpasining qattiq fazasidan tanlab ajratib olingan

libden ammiak eritmasida eritma bilan va umumiy molibden (oksid)

molibden sulfidi) - qattiq fazani azot aralashmasida eritib

Nuh va oltingugurt kislotalari.

Ushbu operatsiyalar quyidagi tarzda amalga oshiriladi. Pulpa tanlandi

vakuum filtratsiyasi bilan suvsizlangan reaktordan, cho'kma yuviladi

suv. Ho'l cho'kindining ikki qismi (doimiygacha quritish bosqichini chetlab o'tish

vazn) analitik tarozida (2-10 g) muvozanatlanadi va joylashtiriladi

issiqqa chidamli ko'zoynaklarda. Ulardan biriga ammiak eritmasi quyiladi

(1: 1), boshqasida esa azot va sulfat kislotalarning aralashmasi (15 ml HNO 3 + 15 ml)

H 2 SO 4 ).

Ammiak va mono eritmasida oksidlangan molibdenning eritmasi

kislotalar aralashmasidagi umumiy libden -100 ° S haroratda amalga oshiriladi.

Oksidlangan molibdenning to'liq o'tish uchun zarur bo'lgan vaqt

ammiakni yuvish uchun eritma, 10 - 12 daqiqadan oshmaydi

/ 154 /.

Kislota eritmasi bug 'evolyutsiyasi to'xtaguncha amalga oshiriladi

azot oksidlari va eritmaning tiniqlashtirilishi. Uning davomiyligi

- 45 daqiqa.

Olingan ammiak va kislotali eritmalar filtrlanadi

qattiq suspenziyalar va 100 ml hajmdagi kolbalarni olib keling.

Keyingi bosqichlarda ochilish darajasini aniqlash vazifasi

Olingan tarkibida molibdenning massa tarkibini topmoqchi edim

maxluqot.

Ammiak va kislotali eritmalardagi molibdenning miqdori aniqlandi

gamma manbai yordamida 3.1-bo'limda tasvirlangan sozlamalarda

ameriyum-241 nurlanishi.

Sozlangan qurilmada tahlil quyidagi ketma-ketlikda amalga oshiriladi

ness. K-seriyali molibdenning nurlanish intensivligini hajmda o'lchab ko'ring

106-bet

106

to'yingan qatlam bilan namuna, keyin namuna va detektor o'rtasida

absorberni tahlil qilingan eritmadan chiqarib oling va ro'yxatdan o'tkazing

namunada paydo bo'ladigan va u orqali o'tadigan nurlanish intensivligi

bu absorber (2.1.1-bo'limga qarang). Ushbu intensivlikning kattaligi xarakterlidir

tahlil qilingan eritmalarning zichlik xususiyatlari (. ning o'zgarishi

to'ldiruvchining samarali atom raqami - Z n ) va uni hisobga olishga imkon beradi

o'lchov natijalariga ta'sir qilish. Ammiak va kislotali eritmalar zichligi

eritma eritish sharoitiga bog'liq va 1,05- atrofida o'zgarib turadi

1,15 g / sm 3 va 1,20-1,35 g / sm 3 navbati bilan.

Optimal sirtning eksperimental ravishda topilgan qiymati

maksimal sezgirlik kuzatiladigan yutuvchi uchun zichlik

eritmalar zichligi o'zgarishiga sezgirligi 1,5 g / sm 2 ni tashkil etdi . Sobiq

ammiak va kislotali eritmalardagi molibdenning koma kontsentratsiyasi topilgan

koordinatalarida J i / J 3 va chizilgan bitta kalibrlashga bog'liqlik bo'yicha

C Mo (3.10-rasm), va molibdenitning ochilish darajasi nisbati bo'yicha hisoblanadi

o'zgarish% ochiq. = [(C Mo ) ok / (C Mo ) jami ] * 100%.

Xarakterli nurlanishni qayd etish kanallarining intensivligi

absorber orqali o'tgan molibden va nurlanish

qator 200: 60 soniyaga teng bo'lgan terish vaqti uchun 300 ming impuls.

Kislota va ammiak tarkibidagi molibdenni (P = 0,95) aniqlashdagi xato

4-6% wt oralig'ida ny echimlar. Molibden 1,0% dan oshmadi.

va% ochilishini aniqlashda xatolik 1,5% dan ko'p bo'lmagan.

davomiyligi 1,5-2 soatdan oshmadi.

Molibning ochilish darajasini aniqlashning to'g'riligini tekshirishda

rentgen radiometrik usuli bilan denit, qayta ko'rib chiqishda sezilarli farqlar

GOST 2887-45 bo'yicha gravimetrik tahlil ma'lumotlari natijalari yo'q

ta'sirlangan.

Ishlab chiqilgan texnika o'zbek tilida ishlab chiqarishga kiritildi

operativ boshqarish uchun olovga chidamli va issiqqa chidamli metallarning binatasi

molibdenit mahsulotlarini nitrat kislota ochish jarayoni.

3.2.3.Usul

tayyorgarlik

namunalar

dan

qazib olish

elementlarning kontsentratsiyasi

Chiqindilarni qayta tiklash jarayonida olingan molibdat eritmalari

javdar, tarkibida 10 g / l gacha bo'lgan begona metallarning aralashmalari mavjud.

Aralashmalarning mavjudligi keyinchalik molibdenni yo'qotishiga olib keladi

qayta ishlash bosqichlari, shuning uchun molibdat eritmalari ta'sir ko'rsatadi

sulfidli usul bilan yoki og'ir metallar aralashmalaridan tozalash

molibdenning oraliq tuzlarini qayta cho'ktirish. Natijada, ularning

tozalangan eritmalardagi tarkib 0,01-1,0 g / l dan oshmaydi.

107-bet

107

Rentgenning tozalangan eritmalaridagi metallarni aniqlash

diometrik usuldan foydalanib, biz qazib olish usulini ishlab chiqdik

karboksilik kislotalarning eritmalaridan foydalangan holda metallarni markazlashtirish [15].

Karboksilik kislotalar bilan metallarni ajratib olish reaktsiyaga muvofiq davom etadi

[152]:

(Me n +) + n (RH) org. = (MeRn) org. + n (H + ) suv.

bu erda: Me - n-valentli kation:

RN - karbon kislotasi.

Karbonat kislota tomonidan ajratib olinadigan elementlarning ekstraktsiya seriyasi

tami, o'z ichiga oladi / 153 /;

Bi Pb Zn Mn Ca

Fe V Ag Ni Mg

Sb Cu C Co Na

Ishlab chiqilganlarga ko'ra metallarning ekstraktsion kontsentratsiyasi

usul eritmalarni polikarbonat eritmalari bilan qayta ishlash orqali amalga oshiriladi

uglerod atomlari soni C 21 va undan yuqori bo'lgan kislotalar (yuqori eruvchanligi

past darajaga nisbatan yuqori monokarboksilik kislotalarning ko'prigi

fraksiyalar qo'llaniladigan ekstragenning ekstraksiya qobiliyatini oshiradi

deb).

Eritmalarga ishlov berish qo'shimcha eritma haroratida amalga oshiriladi.

GENTA t ≥ 40 ° C, suvli faza dastlabki pH qiymati qarab tanlangan

qazib olingan metalldan [153].

Mono- qazib olish doirasiga kiritilgan metallarning konsentratsiyasi

karboksilik kislotalar quyidagi ketma-ketlikda amalga oshiriladi.

Belgilanishi kerak bo'lgan metallni o'z ichiga olgan eritmaning bir bo'lagi yoki

termostatlangan idishga joylashtirilgan bir nechta metallarni yaratadi

metallni (metallarni) olish uchun zarur bo'lgan dastlabki kislota,

ekstraktantning erish nuqtasiga qizdirilsa, unga mo-

nokarboksilik kislotalar va olingan. Organik va suvning nisbati

faza 1: 5 dan 1: 100 gacha tanlanadi. Metallni organikga o'tish natijasida

Nik faza, uning kontsentratsiyasi mos ravishda 5-100 da sodir bo'ladi

marta, bu rentgen radiometrikasini amalga oshirish uchun etarli

th tahlil.

Suvli fazaning pH qiymati va uning alikvoti qarab tanlanadi

olingan metalldan va uning kontsentratsiyasining asl nusxasida

maxluq. masalan, dastlabki eritmadagi tarkib 0,01 g / l Fe 1 10 -3 % bo'lganida

ommaviy. va aralashmalar (Mo, Cu, Ca, Mg va boshqalar) 10 g / l, kislota

o'rta 4,0 ga, ajratib olingan eritmaning hajmi va miqdori o'rnatiladi

ekstraktant mos ravishda 300 ml va 3 g ga teng olinadi. Ushbu sharoitda

begona nopoklik elementlari olinmaydi va temirning konsentratsiyasi

ekstraktorda ijaraga olish taxminan 1 g / l (0,15 massa) ni tashkil etadi, bu sezilarli darajada

oshadi

chegara

aniqlash

dispersiz

Rentgen

radiometrik usul.

Sahifa 108

108

C 21 -C 25 za- fraktsiyasining monokarbon kislotalariga asoslangan ekstraktant

qattiqlashadi va + 40 ° S gacha bo'lgan harorat ta'siriga chidamli. Rahmat

Shuning uchun ekstraktantdan tayyorlangan namunalar emitentlari mos keladi

ko'p o'lchovlar va uzoq muddatli saqlash.

Emitentlar namunalarini tayyorlashning tavsiya etilgan usuli asosida

aniqlash uchun kimyoviy-rentgen radiometrik texnikasi ishlab chiqildi

azot kislotasi eritmalaridagi molibden, itriy va temirning miqdori.

Itriy (molibden) ning nitrat kislota eritmalaridan kontsentratsiyasi va

namunalarni tayyorlash quyidagicha amalga oshirildi: 300 ml azot kislotasi

itriy yoki molibden 0,1-0,6 g / l va 3-7 g / l bo'lgan eritmaning logotipi

begona aralashmalar (Fe, Ti, Al va boshqalar) ekstraktsiyali idishga joylashtiriladi,

ammiak bilan suvli fazaning pH qiymatini 5,0 ga etkazing (bu sharoitda,

elementlar olinmaydi) va + 60 ° C haroratgacha qizdiriladi. Per-

keyin eritmaga 3 g monokarboksilik kislotalarni C 21 - C 25 qo'shing (> = 60 ° C da

kislota eriydi) va 3 minut davomida olinadi, shundan so'ng

aralash issiqlikka bardoshli stakanga quyiladi. Sovutganda

tug'ilish harorati (5-10 minut ichida) organning ajralishi

suv fazasidan. Muzlatilgan ekstrakt dekantatsiya bilan ajralib turadi,

distillangan suv bilan yuviladi, uning yuzasidan namlikni olib tashlaydi

filtr qog'ozi. Keyin ekstrakt xuddi shu stakan ichida eritiladi

hosil bo'lgan eritma 25-30 mm diametrli va hosil qiluvchi halqalarga quyiladi

5-10 mm balandlikda, ilgari ularni silliq shisha yuzasiga o'rnatgan

sirt.

Shu tarzda tayyorlangan itriy (molibden) ning tarkibi

namunalar boshlang'ichga qarab 10-60 g / l (massaning 1,0-6,0%)

eritmalar konsentratsiyasi.

Nitrat kislota eritmalaridan temirning kontsentratsiyasi (keyin ona suyuqligi

tetramolybdatning cho'kishi) 300 ml hajmdan pH 4.0 da amalga oshiriladi.

O'z navbatida itriy va molib- o'z ichiga olgan namunalarni o'lchash

den "Gagara" rentgen radiometrik analizatorida ishlab chiqarilgan

ameriyum 241 nurlanish manbai va temir bilan namunalar - kristallsiz

standart "Crab" rentgen kvant o'lchagichi.

Itriy, molibden va temirning kalibrlashga bog'liqligi

3.11 va 3.12-rasmlarda ko'rsatilgan.

Rentgen radiometrikasining ekstraksiya versiyasi ishlab chiqilgan

tahlil o'zbek molibden ishlab chiqarish eritmalarida sinovdan o'tkazildi

olovga chidamli va issiqqa chidamli metallar zavodi.

Natijalarning nisbiy standart og'ishi aniqlanadi

tetramolibdat yog'ingarchilikidan keyin kislotali ona suyuqliklaridagi molibdenning yuvilishi,

10 ta parallel namunadan iborat to'rtta seriyadan topilgan,

1,5-2,5% oralig'ida edi.

Sahifa 109

109

Shakl: 3.10 Ammiak va kislotali molibden uchun kalibrlashga bog'liqlik

eritmalar: - ishqoriy eritmalar; • kislotali eritmalar

Shakl: 3.11. K seriyali temirning nurlanish intensivligiga bog'liqligi

namunadagi tarkibidan

Sahifa 110

110

Shakl: 3.12. Radiatsiya intensivligining bog'liqligi

namunadagi molibden (1) va itriy (2) ning tarkibi to'g'risida

Molibdenni aniqlashning to'g'riligini tavsiflovchi ma'lumotlar

kislotali ona likyorlari, ishlab chiqarishda qo'shimchalar usuli bilan olingan

3.13-jadvalda tasvirlangan shartlar bo'yicha echimlar.

Jadval 3.13

Molibdenni aniqlashning to'g'riligini tekshirish

Rentgen radiometrik usuli.

Dastlabki eritma hajmi - 1000 ml

Chiqish. konsentratsiya.

Tanishtirdi

To'lov

Tajriba.

Topildi

Mo, g / l 10 -2 .

Mo, g-10 -2

Mo, g / l 10 -2

Mo, g / l 10 -2

Mo, shahar 10 -2

15

yigirma

35

32,5 ± 0,7

20.2

o'ttiz

45

44,5 ± 0,9

29.5

ellik

65

66,1 ± 1,3

51.1

yigirma

yigirma

40

40,5 ± 0,8

20.5

o'ttiz

ellik

49,3 ± 1,0

29.3

ellik

70

70,7 ± 1,4

50.7

40

yigirma

o'ttiz

ellik

60

70

90

59,3 ± 1,2

71,2 ± 1,4

91.0 ± 1.8

19.3

31.2

51.0

60

yigirma

80

80,3 ± 1,6

20.3

o'ttiz

90

89,6 ± 1,8

29.6

ellik

110

111,4 ± 2,2

51.4

Sahifa 111

111

Bitta namunani o'lchovga tayyorlash vaqti 20-25 daqiqadan oshmaydi va

umumiy tahlil vaqti 30 minut.

Kislotali ona suyuqliklaridagi molibdenni aniqlash usuli joriy qilingan

ishlab chiqarish UzKTZhM.

3.2.4. Ion almashinuvchilardagi elementlarni aniqlash

Volfram va molibden texnologiyasida keng tarqalgan

ular ion almashinuvchilardan foydalanishga asoslangan yutilish usullarini ishlab chiqaradilar.

Ion almashinuvi orqali foydali komponentlar olinadi

xom ashyoni qayta ishlashning turli bosqichlarida, tuzlarni tozalash

nodir aralashmalar, texnik jihatdan toza volfram birikmalarini olish va

molibden.

Shu munosabat bilan ushbu tarmoqlarni analitik nazorat qilish vazifasi

ion almashinuvchisidagi elementlarning ta'rifini o'z ichiga oladi.

Ionitlar heterojen chi- ning odatdagi vakillari

tizimlarning tarkibi va elementlarni aniqlashdagi asosiy qiyinchilik

ion almashinuvchilari hajmning bir hil bo'lmagan taqsimlanishidan iborat edi

tahlil qilingan namuna.

Ba'zida kimyoviy heterojenlik ta'siri ortib borishi bilan kamayadi

analitning massasi, uning zarralari hajmining pasayishi va

va boshqalar [139-141]. Ko'pincha, ushbu usullar samarasiz yoki

juda ko'p vaqt talab etadi. Shuning uchun elementlarning miqdoriy aniqlanishi emas

odatda ion almashinuvchida o'tkazilmaydi.

Ion almashinuvchilardagi tarkibiy qismlarni tezkor ravishda aniqlashga loyiqdir

temir javhari aralashmalarini tahlil qilish usuli va qurilmasiga e'tibor qaratiladi

X-ray spektral usuli. (3.13 a-rasm) [142].

Shakl: 3.13. Ommaviy materiallar geometriyasi, kimyoviy tarkibida heterojen:

1 - nurlanish manbai; 2 - tahlil qilingan namunali kyuvet; 3 - radiatsiya detektori;

4 - spektrometrik qurilma

112-bet

112

Shakl: 3.14. Ion almashinuvchilarni rentgen radiometrik tahlil qilish uchun moslama

Qurilma ionlashtiruvchi nurlanish manbasini o'z ichiga oladi (1), o'lchash

uchun halqali truba bilan disk shaklida qilingan sinov xujayrasi (2)

tahlil qilingan material va radiatsiya detektori (3) hisoblash bilan

analitik kompleks (4).

Tahlil paytida sinov materiali diskning dumaloq yiviga joylashtirilgan

va ixcham. Keyinchalik, diskni aylantirish paytida ro'yxatdan o'tish amalga oshiriladi

birlamchi o'zaro ta'siridan kelib chiqadigan lyuminestsent nurlanish

namuna moddasi bilan nurlanish.

Ushbu usul ma'lum darajada kamaytirishga imkon beradi

kimyoviy tarkibida bir jinsli bo'lmagan materiallarni tahlil qilish xatosi, shuning uchun

o'lchovlar paytida olingan ma'lumotlarning o'rtacha hisobi qanday

halqali truba ichidagi namunaning "hajmi".

Ta'riflangan usulning asosiy kamchiliklari hali ham past

tahlilning aniqligi. To'g'ri bo'lmaganligi tahlilda ekanligi bilan bog'liq

asosan faqat namunaning sirt qatlami ishtirok etgan, unda

namunaning kimyoviy bir xilligi tufayli elementlarni aniqlash,

namunaning qolgan qismidan farq qilishi mumkin.

Ushbu usul chi- ning ob'ektiv tavsifini beradi

namunaning tarkibi faqat "ingichka" qatlamlarga nisbatan [143]. Biroq, bilan

"ingichka" qatlamlar, namunaning d zichligi odatda << 1 g / sm 2 ,

Shuning uchun, tahlil uchun olingan namunaning massasi, bu holda, kichik bo'ladi

o'ziga xos. Bundan tashqari, "ingichka" qatlam geometriyasida,

sezuvchanlik koeffitsientining yomonlashishi sababli tahlil xatosi

Rentgen radiometrik usuli [144].

113-bet

113

Rentgen radiometrik ana- uchun moslama

yuqorida aytib o'tilganlarga o'xshash, ammo yaxshilangan holda ion almashinuvchilarning lizisi

o'lchov aniqligi.

Qurilma va o'lchov geometriyasi sxematik tarzda shakl.

3.13-rasm (b).

Qurilmada ionlashtiruvchi nurlanish manbai (1) mavjud,

tektor (2), amplituda impuls analizatori (3) va o'lchov kyuveti

(4) yupqa opgglas.

O'lchov kyuveti aylanish o'qi bo'lgan silindr shaklida qilingan

tortishish yo'nalishiga perpendikulyar. Uning ichki bo'shlig'i

ion almashinuvining mumkin bo'lgan ajratilishini bartaraf etish uchun to'siqlarga ega

qatronlar kattaligi bo'yicha. Ular 0,5 qalin pleksiglasdan tayyorlangan

mm va diametri 6-8 mm bo'lgan teshiklar bilan jihozlangan, ular orqali tahlil qilingan

chiqarilayotgan qatronlar tasodifiy ravishda bo'shliqning bo'g'imiga tashlanadi

kyuvetani aylantirish.

O'lchov kyuveti quyidagi o'lchamlarga ega edi: devor qalinligi

0,5-1,0 mm, diametri 105 mm va balandligi 65 mm. Grippni qo'zg'atish va tanlash

nurli nurlanish to'g'ridan-to'g'ri kubik devorlari orqali amalga oshirildi.

veta.

Tahlil qilingan namunalarni o'lchashda material kyuvetaga quyiladi

muhrsiz. Tahlil uchun zarur bo'lgan namuna massasi

unda aks etgan va yuzaga keladigan ikkilamchi renta uchun "to'yinganlik" dan foydalanamiz.

gen nurlanishi (kyuvet hajmining 1/3 qismi).

Belgilangan elementning xarakterli nurlanishini ro'yxatdan o'tkazish

Bu kyuvetani aylantirish orqali ishlab chiqariladi. Shu bilan birga, kyu- da bo'lish

vete, material doimiy ravishda quyiladi va aralashtiriladi, egallaydi

nurlanish sodir bo'ladigan kyuvet hajmidagi sobit holat

lyuminestsent nurlanish namunalari va to'plami, ya'ni. analitik haqida ma'lumot

Ushbu usuldagi parametr uzluksiz quyishdan olib tashlanadi

kyuvetada aylanish jarayonida hosil bo'ladigan namunaning hajmi,

niya.

Shunday qilib, o'lchov vaqtida analitikning butun massasi

Materiallar floresans nurlanishini tanlash zonasidan ko'p marta o'tadi.

Shuning uchun, ishlab chiqilgan usul bo'yicha tahlil qilishda o'rtacha

hajmdagi o'lchov natijalari qo'shimcha tufayli to'liqroq bo'ladi

muhim omil - bu jarayonda materialning uzluksiz aralashishi

o'lchovlar, ya'ni bir jinsli bo'lmagan kimyoviy moddalarni tahlil qilish natijalari

tarkibi, yanada ishonchli bo'ladi.

O'lchov natijalarining takrorlanuvchanligini baholash ishlab chiqildi

usul suyultirish natijasida olingan VP-14P tipidagi qatronlarda ishlab chiqarilgan

tarkibidagi asl qatron - 40% volfram, xuddi shu bo'sh qatron

1: 8 nisbatda yozing. Bu bila turib olish uchun qilingan

heterojen kimyoviy tarkibi namunalari.

Sahifa 114