Voronej davlat universiteti

.2.2 Fosfororganik birikmalar

^-1 mintaqada S-H bog'lanishning cho'zilgan tebranishlari hisobiga o'rtacha intensivlikdagi keskin yutilish zonalari kuzatiladi. Fosfinning o'zi 2327 va 2421 sm ^{-1 da so'riladi} . P-H guruhi vodorod aloqalarini hosil qilishda sezilarli darajada ishtirok etmaydi. S- Ar guruhi 1450-1435 va 1005-995 sm ^-1 diapazonlarida yutilish chiziqlari bilan tavsiflanadi.P = O guruhi bilan bog'liq tebranish 1350-1175 sm ^-1 mintaqasida paydo bo'ladi . Agar P = O guruhi vodorod aloqalarini hosil qilishda ishtirok etsa, bu chastota 50-80 sm ^-1 ga kamayadi . ROOH guruhini o'z ichiga olgan fosfor birikmalarida nOH yutilish zonasi 2700-2560 sm ^-1 (keng va o'tkir emas) mintaqasida paydo bo'ladi . S- O-Ar guruhi 1240-1190 sm ^-1 mintaqadagi yutilish chiziqlari va taxminan 1030 sm ^-1 da kamroq intensiv tasma bilan bog'liq . S- O-Alk qismi 1050-995 sm ^-1 oralig'ida so'rilishni keltirib chiqaradi . 970-930 sm ^-1 mintaqada P- O-P guruhining tebranishi tufayli tarmoqli paydo bo'lishi mumkin . P = S rishtalari 800-600 sm ^-1 mintaqada so'rilishni keltirib chiqaradi . Fosfor birikmalari 980 sm ^-1 da intensiv so'rilishning ko'rinishi bilan tavsiflanadi , ularning tabiati aniqlanmagan.



7-rasm. Tiamin gidroxloridning yutilish spektri

2.3 Polimerlarning infraqizil spektrlari

Polimer nisbatan kichik takrorlanuvchi birliklarning butun sonidan tuzilgan makromolekulalardan iborat. Polimerning molekulyar og'irligi odatda 10 ³ dan 10 ⁶ a.u gacha. Polimer molekulasidagi ko'plab atomlarning tarkibi sezilarli miqdordagi normal tebranishlarga olib keladi, shuning uchun polimerning IQ spektrining murakkab shaklini kutish mumkin. Biroq, ko'pchilik polimerlar nisbatan oddiy spektrlar bilan tavsiflanadi, bu quyidagi sabablarga bog'liq. Haqiqiy polimerlarda har bir takrorlanuvchi struktura birligi (birlik hujayra) qo'shni strukturaviy birliklar orasidagi o'zaro ta'sir natijasida o'zgarishi mumkin bo'lgan ma'lum normal tebranishlar bilan tavsiflanadi. Agar o'zaro ta'sir kam bo'lsa yoki umuman bo'lmasa, ularning normal tebranishlari o'xshash chastotalarga ega va spektrda yagona yutilish zonasi (degeneratsiya tebranishlari) sifatida namoyon bo'ladi. Kuchli o'zaro ta'sir strukturaviy birliklarning normal tebranishlari chastotalarining o'zgarishiga olib keladi, bu spektrdagi yutilish zonasining bo'linishida ifodalanadi. N ta bog'langan takrorlanuvchi birlikdan tashkil topgan polimer zanjiri spektrida har bir tarmoqli N ta komponentga bo'linadi . Tarmoqli bo'linish miqdori strukturaviy birliklarning o'zaro ta'sirining kuchiga bog'liq. Ayrim funktsional guruhlarning xarakterli tebranishlari holatida ushbu birliklarning o'zaro ta'siri odatda kichik, ammo skelet tebranishlari uchun ahamiyatli bo'lib chiqadi. Yaqin tebranish chastotalarini o'rtacha hisoblash natijasida yutilish zonalaridagi individual cho'qqilar yo'qoladi va spektr oddiyroq bo'ladi [1].

Spektrlarni soddalashtirishning yana bir sababi molekulyar tebranishlarning faolligini aniqlaydigan qat'iy tanlash qoidalarining mavjudligidir. Infraqizil mintaqadagi tanlash qoidalariga ko'ra, faqat tizimning elektr momentining o'zgarishi bilan bog'liq bo'lgan oddiy tebranishlar faol bo'ladi va tanlash qoidalari kuch konstantalariga bog'liq emas, balki faqat simmetriya turiga bog'liq . Simmetriyaga ega bo'lmagan molekulalarda barcha normal tebranishlar faoldir.
Polimerlarni IR spektrlari bo'yicha sifatli tahlil qilish vazifasi aralashmadagi ularning miqdori va konsentratsiyasi noma'lum bo'lganda, hech bo'lmaganda asosiy komponentlarni aniqlashdan iborat.
Usulni qo'llashning zaruriy sharti aralashmani hosil qiluvchi moddalar spektrlarida o'zaro bir-birining ustiga chiqmaydigan bo'limlarning mavjudligi hisoblanadi. Nopokliklarni o'z ichiga olmaydi polimer namunasi uchun IR usuli ishlab chiqarish yoki qayta ishlash usuli tufayli nafaqat polimer zanjirining asosiy tuzilishini, balki uning kichik detallarini ham yuqori darajadagi ishonchlilik bilan o'rnatishi mumkin. Masalan, polimer bilan bog'liq bo'lmagan yutilish zonalarini spektrdan chiqarib tashlash uchun plastifikatorlar, antioksidantlar va boshqa qo'shimchalarning individual spektrlari qo'llaniladi [4].
Molekulalar tuzilishini sifat jihatidan aniqlash bilan bir qatorda IQ spektroskopiyasi atomlarning ma'lum guruhlari, bog'lanishlar va ularning molekuladagi birikmasi haqida miqdoriy ma'lumotlarni olish imkonini beradi. Polimer tarkibiga kiradigan molekulyar tuzilmalarning miqdoriy tarkibi aniqlangandan so'ng uning tarkibi topiladi. Biroq, boshqa spektroskopik usullar (elektron va radiospektroskopiya) bilan solishtirganda, ba'zi hollarda IQ sezgirlik va aniqlikka ega, bu funktsional guruhlarning past tarkibini aniqlash imkoniyatini istisno qiladi.
Polimerlar tarkibini miqdoriy tahlil qilish tahlil qilinadigan monomer guruhlarning har biri o'ziga xos kimyoviy tuzilishga va demak, o'ziga xos yutilish zonalariga ega ekanligiga asoslanadi. Barcha moddalar, optik izomerlardan tashqari, turli xil IQ spektrlariga ega. Ko'pincha molekulaning "barmoq izlari" deb ataladi. ICS usuli o'z imkoniyatlarida deyarli universaldir; namunalar suyuq, qattiq, gazsimon, rangsiz yoki rangli bo'lishi mumkin . Eng ishonchli ma'lumotni chiziqli zanjirli konfiguratsiyaga ega muntazam strukturaning yuqori molekulyar og'irlikdagi namunalari uchun oxirgi guruhlar, anomal birliklar va boshqa turdagi nosimmetrikliklar hissasi minimal bo'lganda olish mumkin. Molekuladagi atomlarning o'zaro joylashishini o'rnatish vazifasi qo'yilmagan, faqat tegishli guruhlarning miqdoriy tarkibi talab qilinadigan hollarda, savol analitik yutilish zonasini tanlash, uning intensivligini o'lchash va ikkinchisini taqqoslash bilan bog'liq. mos yozuvlar birikmasida bir xil bandning intensivligi bilan. Analitik sifatida iloji boricha izolyatsiyalangan yutilish zonasi tanlanadi, spektrda qobiq mavjudligi o'rganilayotgan namunadagi atomlarning kerakli birikmasi mavjudligi bilan bog'liq. Polimerlarni olish, qayta ishlash, ularning mahsulotdagi ishlashini bashorat qilishda polimer molekulalarining tuzilishini nazorat qilish kerak, bu ko'p hollarda spektroskopiya usullari bilan hal qilinadi. Masalan, IQ spektrlari turli polimerlanish usullari bilan olingan poliolefinlardagi u yoki bu turdagi to’yinmagan guruhlarning nisbiy tarkibini, ularning makromolekulalari tarmoqlanishini va polimer zanjirining tuzilishini baholash uchun ishlatilishi mumkin. Shunday qilib, 1,4-trans- va 1,4-sis-polibutadienlar molekulalarining tuzilishidagi farq IQ spektrida (5-rasm) aks etadi va kauchukning tuzilishi haqida ma'lumot olish imkonini beradi [14].



Guruch. 8-rasm. 1,4 - cis - (1) va 1,4 - trans izomeri (2) ustunligi bilan polibutadienning IQ yutilish spektrlari.