Voronej davlat universiteti

2.1.3 Konjugatsiyalangan uglevodorodlar

Ikkita C=C bog'lanishning konjugasiyasi 1650-1600 sm ^-1 mintaqada ikkita yutilish zonasining paydo bo'lishiga olib keladi . Bo'linish mexanik o'zaro ta'sir va oddiy tebranish shakllarining o'zgarishi bilan izohlanadi. Bantlarning intensivligi mos keladigan konjuge bo'lmagan birikmaning yutilish intensivligi bilan solishtirganda ortadi. Polienlarda bu hududda bir nechta bandlar paydo bo'ladi, ba'zan bir keng tarmoqqa birlashadi va konjugatsiyalangan bog'lanishlar sonining ko'payishi bilan yutilish chiziqlari pastki chastotalar tomon siljiydi.


4-rasm. Klotrimazolning so'rilish spektri

Qo'sh bog'lar aromatik halqa bilan konjugatsiyalanganda, C = C bandining siljishi, odatda, alifatik bog'lanishlar konjugatsiyasiga qaraganda kamroq bo'ladi. Tarmoqning intensivligi 1600-1500 sm ^-1 mintaqasida aromatik halqaning skelet tebranishlarining yutilish bantlari intensivligining oshishi bilan birga kuchli ortadi .

Tebranishlarning ayniqsa kuchli o'zaro ta'siri yig'ilgan aloqalar holatida sodir bo'ladi; allen guruhining barcha uchta uglerod atomi tebranishda ishtirok etib, ikkita yutilish zonasini beradi: 1950 sm ^-1 (nAS) yaqinida intensiv va 1050 sm ^-1 (nS) yaqinida zaif [21].

2.2 Funksional guruhlarga ega organik birikmalar

Funktsional guruhlarning kiritilishi mos keladigan uglevodorodning IQ spektrining sezilarli o'zgarishiga olib keladi. Uglevodorodlar uchun bo'lgani kabi, 1400-700 sm ^-1 mintaqadagi bantlar to'plami har bir moddaning individual xarakteristikasi hisoblanadi. Bundan tashqari, spektrda har bir funktsional guruhga xos bo'lgan bantlar paydo bo'ladi.

2.2.1 Tarkibida kislorod bo'lgan organik birikmalar

gidroksil birikmalari. Organik birikma molekulasiga gidroksil guruhining kiritilishi O- H va C-O aloqalarining tebranishlari bilan bog'liq bo'lgan yutilish chiziqlarining paydo bo'lishiga olib keladi .
^-1 (O-H guruhining cho'zilgan tebranishlari) va 1400-1000 sm ^-1 (CO-O-H guruhlanishi bilan bog'liq tebranishlar) hududlarida paydo bo'ladi . O- H cho'zish tebranishlari xarakterlidir, chunki ularda engil vodorod atomi ishtirok etadi. Ular keng chastota diapazonida (3600-2500 sm ^-1 ) kuzatiladi, bu gidroksil guruhining vodorod aloqalarini hosil qilish qobiliyati bilan bog'liq. Vodorod aloqasining hosil bo'lishi OH cho'zilgan tebranish bantlarining holati va shakliga ta'sir qiladi.
^-1 mintaqada tor yutilish zonasiga ega . Bu band odatda gidroksil o'z ichiga olgan birikmalarning inert erituvchilardagi suyultirilgan eritmalarida kuzatiladi. Erkin OH guruhining chiziqlarini aniqlash qiyin emas, chunki boshqa fundamental tebranishlar bu mintaqada chiziqlar bermaydi va ohanglarning intensivligi ancha past bo'ladi.



5-rasm. Etanolni yutish spektri

Gidroksil guruhining molekulalararo vodorod aloqalarini hosil qilishdagi ishtiroki yutilish zonasining pastki chastotalar tomon siljishi va uning intensivligining sezilarli darajada oshishida namoyon bo'ladi. Spirtli ichimliklar molekulalari orasidagi vodorod aloqalarining shakllanishi dimerlar va poliassotsiatsiyalarning paydo bo'lishiga olib keladi. Dimerlar poliassotsiatsiyalar spektrida 3550-3450 sm ^-1 mintaqada o'tkir assimilyatsiya chizig'ining paydo bo'lishi bilan tavsiflanadi , 3400-3200 sm ^-1 mintaqada keng tarmoqli kuzatiladi . Molekulyar vodorod aloqalarining xarakterli xususiyati inert erituvchida gidroksil o'z ichiga olgan birikma konsentratsiyasining o'zgarishi bilan 3600-3200 sm ^-1 mintaqadagi spektr tabiatining o'zgarishi (6-rasm): pastda. moddaning konsentrasiyalari, spektr erkin gidroksil guruhiga mos keladigan tor yutilish zonasiga ega (6-rasm,A). Konsentratsiyaning ortishi dimerlar va poliassotsiatsiyalarning paydo bo'lishiga olib keladi va spektrda erkin OH guruhining bandi bilan birga uzunroq to'lqin uzunligi mintaqasida yutilish paydo bo'ladi (6b-rasm). Konsentratsiyaning yanada oshishi bog'langan OH guruhining tasmasi so'rilish intensivligining oshishi va erkin gidroksil guruhining tasmasi intensivligining pasayishi bilan birga keladi (6c, d-rasm).

Guruch. 6-rasm. CCl4 da spirt konsentratsiyasida gidroksil o'z ichiga olgan birikmaning IQ yutilish spektrlari: a - 0,01 M; b - 0,1 M; c - 0,2 M; g-1,0 L

nOH bandining 3550-3450 sm ^-1 hududiga siljishi bilan birga keladi . Shu bilan birga, elektron donor guruhining (10-20 sm ^-1 ) yutilish zonalarining past chastotali hududga biroz siljishi ham kuzatiladi. OH guruhining intramolekulyar vodorod aloqasidagi ishtiroki 3590-3420 sm ^-1 mintaqada tor yutilish bandining paydo bo'lishiga olib keladi . Xelat tipidagi vodorod aloqasi 3200-2500 sm ^-1 mintaqasida juda keng loyqa assimilyatsiya chizig'i sifatida namoyon bo'ladi . Molekulyar vodorod bog'laridan farqli o'laroq , inert erituvchilarda molekula ichidagi vodorod bog'lari bo'lgan birikmalarning yutilish xarakteri konsentratsiyaga bog'liq emas.

^-1 mintaqadagi IQ spektrlari organik birikmalardagi vodorod aloqalarini o'rganish imkonini beradi. Ushbu mintaqadagi yutilish zonalarining holati va intensivligining gidroksil o'z ichiga olgan birikma konsentratsiyasiga bog'liqligini o'rganish vodorod bog'ining tabiatini aniqlash imkonini beradi. Qutbli C-O bog'ining mavjudligi ushbu guruhning skelet tebranishlarida ishtirok etishi tufayli 1200-1000 sm ^-1 oralig'ida intensiv yutilish zonasining paydo bo'lishiga olib keladi . Bundan tashqari, OH guruhining tekislik deformatsiyasi tebranishlari bilan bog'liq bo'lgan 1400-1250 sm ^{-1 mintaqasida} kuchli yutilish bantlari paydo bo'ladi . Adabiyotda 1400-1000 sm ¹ mintaqadagi assimilyatsiya tasmalarining holatiga ko'ra birlamchi, ikkilamchi, uchinchi darajali spirtlar va fenollarni ajratish mumkin bo'lgan ishlar mavjud . Biroq, tizimli tahlil qilish uchun ushbu ma'lumotlardan ehtiyotkorlik bilan foydalanish kerak. Efirlar. C-O-C guruhidagi efirlarning tebranishlari xarakterli emas. Shu bilan birga, 1200-1000 sm ^-1 mintaqada efirlar tebranishda qutbli C-O-C aloqasining ishtiroki bilan bog'liq bo'lgan intensiv yutilish zonasiga ega. Bu bandning joylashuvi doimiy emas, u efirning tuzilishiga bog'liq: masalan, alitsiklik efirlarda bu zona 1150-1060 sm ^-1 mintaqada joylashgan bo'lsa, aromatik va to'yinmagan efirlarda kuzatiladi. 1270-1200 sm gacha bo'lgan hudud ^-1 . Efir bog'lanishini IQ yutilish spektrlari bilan bir ma'noda isbotlab bo'lmaydi. Kislorodning kiritilishi kislorod atomlariga to'g'ridan-to'g'ri bog'langan metil va metilen guruhlarining yutilish bantlarining holatiga ta'sir qiladi. Shunday qilib, alifatik efirlarning metil guruhining (ROCH _{3 ) simmetrik cho'zish tebranishlari bandi 2830-2815 sm} ^-1 ga o'tkaziladi . Aromatik efirlarda (ArOCH _{3 ) CH3 guruhining yutilish chiziqlari 2850 sm} ^-1 da kuzatiladi . Epoksi halqadagi C- D- bog'lanishlarining cho'zilish tebranishlari 3050-2990 sm ^{-1 da,} a,b- to'yinmagan efirlarda CH tebranishlari - 3150-3050 sm ^{-1 da paydo bo'ladi} .