Зайцев в. Н. Комплексообразующие кремнеземы

20 
1.3 Влияние условий термообработки кремнезема на 
состояние гидратного покрова его поверхности 
Повышение температуры будет по-разному влиять на поведение ад-
сорбированных молекул и силанольных групп различных типов. Очевид-
но, что свойства кремнезема зависят от содержания на его поверхности 
молекул воды и концентрации силанольных групп. Поэтому вопросам 
термохимического поведения кремнеземов уделено много внимания [30, 
31]. 
Особенностью реакций химического модифицирования кремнеземов 
можно считать то, что при обработке практически одинаковых носителей
одинаковыми силанами часто получают различные по свойствам матери-
алы [95]. Даже для разных партий кремнезема одного и того же произво-
дителя были обнаружены значительные различия в свойствах [96]. Одна 
из возможных причин таких расхождений — состояние гидратного по-
крова кремнезема перед стадией 
его модифицирования. По край-
ней мере различная каталитиче-
ская активность особо чистых 
силикагелей обусловлена именно 
этим [97]. Причины, которые мо-
гут влиять на состояние гидрат-
ного покрова кремнезема при 
близких условиях его обработки, 
проиллюстрированы на рис. 1-6 
и рис. 1-7 [98]. 
Рис. 1-6. Зависимость содержания силанольных групп (С
ОН
, ммоль/г) от времени тер-
мообработки аэросила. Условия: 200

С, 10
-4
мм Hg. 
Как видно из рис. 1-6, процесс дегидратации аэросила заканчивается 
не менее, чем за 10 часов. Такая длительность процесса часто не учиты-
вается при подготовке кремнеземов к реакции химического модифициро-
вания поверхности (см., например, [99–103]), в результате чего получают 
лишь частично дегитратированный кремнезем.
В качестве примера уместно рассмотреть результаты недавно вы-
шедшей статьи, которая существенно потрясла устои химии модифициро-
ванных кремнеземов [104]. В ней с применением фотоэлектронной и ЯМР 
спектроскопии авторы доказывали, что в безводном толуоле, независимо 
от условий предварительной термообработки кремнезема (200 или 400

С), 
аминопропилтриэтоксисилан формирует не монослойное, как считалось 
0.5
0.7
0.9
1.1
0
20
40
время,ч