Зайцев в. Н. Комплексообразующие кремнеземы

1
2
3

---

19 
рованной силанольной группой. Авторы [91] подчер-
кивают, что для более крупных адсорбатов распреде-
ление по энергиям может быть иным. Так, например, 
образование циклического комплекса, аналогичного 
приведенному на схеме (1.4), для молекулы аммиака 
уже энергетически невыгодно. 
На основании изучения фотоэлектронных спек-
тров кремнеземов, модифицированных трихлорметил-
силаном, показана возможность участия силандиольных групп в реакции 
модифицирования поверхности с об-
разованием структур типа (1.5) [92]. 
В работе [48] показано, что по-
глощение силандиольных групп исче-
зает в спектре 
29
Si ЯМР силикагеля 
после проведения реакции дейтерооб-
мена. Этот результат подтверждает 
достаточно высокую химическую ак-
тивность силандиольных групп. 
Высокая химическая активность изолированных силанольных групп 
часто не позволяет изучить поведение адсорбционных центров другой 
природы. В работе [93] предложено сначала дезактивировать их обработ-
кой гексаметилдисилазаном, селективно реагирующим с сингулярными 
силанолами, а затем обработать кремнезем TiCl
4
, который взаимодейству-
ет со всеми типами силанольных групп.
При этом было показано, что в отсутствие 
изолированных силанольных групп, хлорид тита-
на реагирует бидентатно, образуя соединение (1.6) 
[93]. Бидентатное связывание адсорбатов с SiO
2
обнаружено
также при хемосорбции ВBr
3
[94]. 
Если в случае хемосорбции TiCl
4
сопоставление длин связей Тi–O с рас-
стоянием между силанольными группами еще позволяет предположить 
участие в реакции вицинальных силанолов, то двухцентровое связывание 
бромида бора возможно только за счет его взаимодействия с силандиоль-
ными группами. 
Таким образом, по своей активности центры адсорбции на поверхно-
сти кремнезема можно расположить в ряд:
Сингулярные > геминальные > вицинальные силанолы >> силокса-
новые группы. 
H
O
Si
O
H
O
H
H
H
H
(1.4) 
Si
O
O
Si
Si
O
O
Si
R
R
R
(1.5) 
O
O
Ti
Cl
Cl
(1.6) 

---