Зайцев в. Н. Комплексообразующие кремнеземы

1.5.2 Спектры ЯМР 
Все спектры ЯМР, которые обсуждаются в настоящем разделе, полу-
чены на спектрометрах высокого 
разрешения с использованием 
кросс-поляризации или декаплин-
га, при вращении образца «под 
магическим» углом. 
Вода 
в 
ПМР 
спектре 
кремнезема проявляется в виде 
интенсивной полосы при 3,5 м.д. 
Водородно-связанные силанолы 
можно наблюдать в виде широко-
го слабопольного плеча поглоще-
ния физически адсорбированной 
воды (рис.1-15) [105]. Термообра-
ботка кремнезема приводит к 
уменьшению интенсивности этой 
полосы.
Рис. 1-15. ПМР спектры кремнезема, прогретого от 25 до 500

С 
В оптимальных условиях в спектрах 
1
Н ЯМР кремнеземов можно 
различать сигналы от физически адсорбированной воды, водородно-
связанных и изолированных силанольных групп. При дальнейшем повы-
шении температуры поглощение изолированных силанольных групп 
начинает преобладать и при 500

С проявляется в виде острого пика с мак-
симумом при 1,7

0,1 м.д. (рис.1-15) [177].
В работе [93] предпринята попытка разложить на Гауссовы компо-
ненты сложный контур спектра ПМР кремнезема после термовакуумного 
удаления с его поверхности физически связанной воды. В результате бы-
ли выделены четыре компоненты спектра (рис. 1-16). Наиболее широкая 
полоса с максимумом при 3.6 м.д. может быть отнесена к поглощению 
воды, связанной водородной связью с силанольной группой (рис.1-3, 
фрагмент б2). Полоса с максимумом при 2.4 м.д. отнесена к поглощению 
вицинальных силанолов, а две узкие полосы в сильном поле, практически 
не отличающиеся по химическому сдвигу, — к геминальным и сингуляр-
ным группам (рис. 1-16). Из расчета интегральной интенсивности погло-
щения определена средняя плотность водородно-связанных (4.6 
групп/нм
2
) и изолированных (1.9 групп/нм
2
) силанольных групп, что хо-
рошо согласуется с общепринятыми величинами (табл. 1-5). Из соотно-
шения интенсивностей удалось определить распределение силанольных 
групп по типам. По данным [124] гидроксильный покров аморфного SiO
2

---