Зайцев в. Н. Комплексообразующие кремнеземы

26 
1.4 Методы количественного анализа гидратного 
покрова SiO
2
 
Концентрацию адсорбционных центров на поверхности устанавли-
вают с применением комбинирования спектроскопических и химических 
методов. В основном это ИК [47,81,114,115] и ЯМР спектроскопия 
[90,116,117], термогравиметрический анализ [107]. Из химических мето-
дов можно выделить изучение хемосорбции элементорганических соеди-
нений: метилмагний галогенидов [98], диметилцинка, метиллития [118]; 
кремнийорганических соединений: гексаметилдисилазана, триметилсили-
лимидазола, диметилдихлорсилана [81]; боранов [119]. Проводят также 
дейтерообмен [47], реакции кремнезема с алюмогидридом лития 
[81,118,120] и, наконец, можно титровать кремнезем раствором NaOH 
[121].
На рис. 1-13 проведено сравнение спектроскопического, химического 
и термического методов определения различных форм гидратного покро-
ва кремнезема. Как видно из рисунка, результаты определения концен-
трации сорбционно-активных центров значительно различаются. Причина 
этому проста. Гравиметрические методы дают общее содержание всех 
форм воды на поверхности кремнезема: химически и физически связан-
ной [122]. Хемосорбция CH
3
Li проходит, в основном, за счет его реакции 
с изолированными и Н-связанными силанолами. При этом следует учиты-
вать, что по стерическим соображениям не все силанольные группы на 
поверхности реагируют с метиллитием или метилмагний иодидом, так как 
эффективное сечение их 
сольватов больше средне-
статистического расстояния 
между 
силанольными 
группами [39,90]. Данные 
ИК позволяют определить 
концентрацию адсорбиро-
ванной воды не различая 
воду, находящуюся на по-
верхности и в объеме 
кремнеземной матрицы.
Рис. 1-13. Зависимость концентрации сорбционно активных центров на поверхности 
кремнезема, определенной : 1) термогравиметрически, 2) по хемосорбции 
CH
3
Li, 3) по ИК–спектру SiO
2
; от температуры.