Зайцев в. Н. Комплексообразующие кремнеземы

, ч
1
2
Рис. 2-4. Зависимость степени прохождения реакции модифицирования силикагеля 
октилдиметилхлорсиланом (

) от времени синтеза (

) в присутствии (1) и отсут-
ствие (2) 2,6-диметилпиридина 
Рис. 2-5. Зависимость степени прохождения реакции взаимодействия октадецилдиме-
тилхлорсилана с силикагелем в присутствии катализатора 2,6-диметилпиридина 
(

) от времени синтеза (

) в ацетонитриле(1), диэтиловом эфире(2), бензоле (3) 
Влияние природы растворителя на кинетику и степень прохождения 
реакции модифицирования изучено в [28] и представлено на рис. 2-5. Как 
видно из рисунка, правильный выбор растворителя позволяет существен-
но сократить длительность эксперимента и повысить плотность привитого 
слоя. Из приведенных на рис. 2-5 данных следует, что самым неподходя-
щим растворителем для иммобилизации алкилхлорсиланов является бен-
зол (к сожалению, один из наиболее часто используемых для силанизиро-
вания растворитель), а наилучшие результаты получены при проведении 
реакции в ацетонитриле. 
Кинетический порядок реакции жидкофазной иммобилизации сила-
нов (3.3) оказался значительно больше чем порядок газофазного модифи-
цирования кремнезема гексаметилдисилазаном (2.0), однако скорость га-
зофазного модифицирования выше [21].
Кинетические параметры реакции модифицирования могут дать ин-
формацию о характере распределения активных групп на поверхности. 
Так, было обнаружено, что взаимодействие гексаметилдисилазана с сили-
кагелем идет быстро до момента достижения концентрации 1,5 триметил-
силильных групп на нм
2
поверхности [29]. Затем скорость реакции значи-
тельно падает. Такие особенности позволили предположить, что гексаме-
тилдисилазан реагирует с активными группами, размещаясь на поверхно-
сти случайным образом (статистически) [29]. 
0.2
0.4
0.6
0.8
1
0.1
1
10
100
