Зайцев в. Н. Комплексообразующие кремнеземы

2.8 Оптимизация условий модифицирования поверхности 
кремнезема 
Подводя итог сказанному в разделе 2.7, можно выделить следую-
щие условия проведения реакции силанизирования кремнезема: 

Состояние гидратного покрова кремнезема является наиболее суще-
ственным фактором, влияющим на прохождение реакции силанизиро-
вания. Наибольшая концентрация привитых групп может быть достиг-
нута при модифицировании максимально гидратированного кремнезе-
ма. Однако и концентрация не прореагировавших силанольных групп 
в этих условиях также будет наибольшей. 
1
Для расчетов использованы данные работы [28]. 
R² = 0,9769 
0,2
0,25
0,3
0,35
0,4
0,45
0,5
0,55
0,6
0,65
0,7
0,1
1
10
100
1000
Log (DN·A) 
a 

---

 71 

Максимально полного замещения силанольных групп можно добиться, 
если реакцию силанизирования проводить на кремнеземе, предвари-
тельно прогретом при 400-600

С. Например, обрабатывая аэросил, 
предварительно прокаленный при 600

С, триметилсилилсульфатом, 
уже при 20

С удалось добиться полного замещения силанолов [78]. 

Для модифицирования лучше всего использовать кремнеземы с удель-
ной площадью поверхности ниже 600 м
2
, не имеющих микропор. 

Размер и химическая активность якорной группы силана мало сказыва-
ется на плотности привитого слоя, и поэтому можно применять любые 
из них, содержащие имидазольные, метокси-, этокси- диметиламино-, 
галогенидные или другие якорные группы близкой активности. Значи-
тельно большее внимание следует уделять согласованию полярности 
растворителя и функциональной группы силана, особенно при иммо-
билизации длинноцепочечных силанов. 

Время синтеза КХМК существенно зависит от свойств растворителя и 
природы функциональной группы силана. В общем случае, примене-
ние биполярных апротонных растворителей (ацетонитрил, ДМФА) 
позволяет закончить реакцию за 4-6 часов, не используя при этом 
больших избытков силана.

Введение органического основания ускоряет реакцию силанизации, 
особенно при использовании хлорсиланов. 

Для достижения максимальной стабильности привитой фазы необхо-
димо проводить ее термовакуумную обработку. Это повышает дентат-
ность связывания силана с кремнеземом.