Зайцев в. Н. Комплексообразующие кремнеземы

Нитропрусид натрия 
Реагирует в присутствии ацетона только с первичными привитыми ами-
ногруппами, придавая кремнезему сине-фиолетовую окраску. С вторич-
ными и третичными аминами не реагирует даже при нагревании. Поэтому 

---

159 
нитропрусид перспективен в анализе полноты прохождения реакции ПСБ 
на аминокремнеземе. 
Нингидрин 
Реагирует как с исходным аминокремнеземом, так и с продуктами его ал-
килирования, с образованием красно-фиолетовых (с первичными амина-
ми) и синих (с вторичными) продуктов. Хотя условия прохождения реак-
ций и положение полос поглощения в электронных спектрах различно, 
применение нингидрина для селективного функционального анализа 
КХМК, полученных алкилированием аминокремнезема, малоперспектив-
но. Нингидрин не реагирует с привитыми амидами и поэтому может ис-
пользоваться для контроля прохождения реакции ацилирования АП–SiO
2
. 
Тетрацианхинодиметан (TCNQ) 
Реагирует с первичными, вторичными и третичными аминами [41], одна-
ко продукты реакции существенно различаются по окраске. Если после 
проведения реакции ПСБ и обработки КХМК раствором TCNQ кремнезем 
приобретает желтую окраску, можно с уверенностью утверждать, что ал-
килирование АП-SiO
2
не прошло и на его поверхности присутствуют 
только первичные аминогруппы. Если хотя бы часть из них прореагиро-
вала, КХМК после реакции с TCNQ станет синим. 
Ангидробис-индандион (Биндон) 
Очень чувствительный к присутствию аминов реактив. При добавлении 
толуольного раствора биндона, имеющего светло-желтую окраску, к 
КХМК содержащему первичные, вторичные или третичные амины, 
кремнезем становится сине-фиолетовым. Это не позволяет использовать 
реактив для анализа реакций ПСБ, однако он очень удобен для контроля 
полноты отмывки АП–SiO
2
. В присутствии аминосиланов толуольный 
раствор биндона становится сине-фиолетовым. По мере понижения кон-
центрации силана окраска раствора изменяется на зеленую. 
Многие из методов качественного функционального анализа могут 
применяться как количественные или полуколичественные. Мы попыта-
лись применить салициловый альдегид для изучения реакций ПСБ между 
аминокремнеземом и ангидридами органических кислот различного стро-
ения [47]. Интенсивность окраски кремнезема, определенная фотометри-
чески в режиме диффузного отражения, обратно пропорциональна степе-
ни прохождения реакции ацилирования аминокремнезема ангидридами. 
Некоторые результаты измерений приведены на рис. 4-7. Как видно из 
рис. 4-7, большинство изученных ангидридов достаточно хорошо взаимо-
действуют с аминокремнеземом. Хуже прочих взаимодействует ангидрид 
диметилглутаровой кислоты, возможно, из-за пространственных ограни-
чений [47].

---

160 
Следует, однако, напомнить, что отсутствие окраски КХМК после 
его обработки салициловым альдегидом не является критерием полного 
превращения аминогрупп. Как показано в третьей главе, они могут быть 
блокированы соседними привитыми группами и не доступны для реакции 
с салициловым альдегидом. Предпочтительнее было бы использовать ре-
активы не хемособрирующиеся на поверхности в результате реакции с 
анализируемыми закрепленными группами. В этом аспекте, как нельзя 
лучше, подходит нингидрин, который окисляет привитые аминогруппы и 
образует окрашенное вещество в растворе [5,39]. 
сукциновой
малеиновой
тиоглутаровой