' G. P. Xomchenko, I. G. Xomchenko


Tartib  raqami  ortishi  ( 1 3 .1 - jadval,  2-p.  ga  q.)  va  ionlanish


Download 6.95 Mb.
Pdf ko'rish
bet40/81
Sana30.09.2017
Hajmi6.95 Mb.
#16826
1   ...   36   37   38   39   40   41   42   43   ...   81

Tartib  raqami  ortishi  ( 1 3 .1 - jadval,  2-p.  ga  q.)  va  ionlanish 

energiyasi  kam ayishi  ( 1 3 .1 - jadval,  3 -p .)  bilan  elem en tla m in g  

metallik  xossalari  kuchayib  boradi.  Bular  metall  elem entlam ing 

eng xos vakillaridir.  Davriy sistemaning har qaysi  davri  (birinchidan 

boshqasi)  shu  elem entlar  bilan  boshlanadi.

Litiy gruppachasining  elem entlari  kislorod  bilan  R 20   oksidlar 

hosil  qiladi.  Bu  oksidlar  suv  bilan  birikib,  asos  RO H   hosil  qiladi:

R

20 + H 20 = 2 R 0 H



Asoslarning kuchi litiydan seziyga o ‘tgan sari kuchayib boradi, chun­

ki  shu  yo'nalishda  atomning  radiusi  ortib  boradi  ( 1 3 .1 -jadval, 

6

-p.)



Ishqoriy  m etallarning  vodorodli  birikmalari  RH   formulaga 

muvofiq keladi.  Bular metallarning gidridlari — oq kristall  moddalar. 

Gidridlarda  vodorodning  oksidlanish  darajasi  —  1  b o ‘ladi.

13.2-§.  Natriy  va  kaliy

Tabiatda  uchrashi.  Tabiatda  ishqoriy  m etallar  erkin  holda 

uchramaydi.  N atriy  va  kaliy  turli  xil  birikmalar  tarkibiga  kiradi. 

Ulardan  eng  m uhim i  natriyning xlor bilan  birikmasi  N a C l  b o ‘lib, 

u  tosh  tuz  qatlamlarini  (D onbass,  Solikam sk,  S ol-Ilesk   va  b.) 

hosil  qiladi.  Natriy  xlorid  dengiz  suvida  va  sho‘r  suv  manbalarida

bo'ladi.  Odatda  tosh  tuz  qatlamlarining  yuqori  qavatlarida  kaliyli 

tuzlar  bo'ladi.  Ular  dengiz  suvida  ham  bor,  lekin  natriy  tuzlariga 

nisbatan ancha kam miqdorlarda bo'ladi. Kaliyli tuzlarning dunyodagi 

eng katta zaxiralari  Uralda —  Solikamsk rayonida joylashgan  (silvinit 

N aC l  •  KC1  va  kamallit  KC1  •  M gC l

2

-6 H ,0   minerallari),  Belarus- 



siyada  (Soligorsk  sh.)  kaliyli  tuzlarning yirik qatlamlari  topilgan  va 

ulardan  foydalanilmoqda.

Natriy va  kaliy  ko'p  tarqalgan  elem entlar  qatoriga  kiradi.  Yer 

po'stlog'ida  natriyning  miqdori  2,64% ,  kaliyniki  —  2,6%.

N atriy  va  kaliyning  olinishi.  N atriy  suyuqlantirilgan  natriy 

xloridni  yoki  natriy gidroksidni  elektroliz qilish  yo'li  bilan  olinadi. 

N aC l  suyuqlanmasi  elektroliz  qilinganda  katodda  natriy  ajralib 

chiqadi:

N a +  + ё =  Na



anodda esa — xlor:

2С Г   - 2 l  = Cl

2

N aO H   suyuqlanmasi  elektroliz qilinganda katodda natriy (reaksiya 



tenglamasi  yuqorida  keltirilgan),  anodda  esa  —  suv bilan  kislorod 

ajralib  chiqadi:

4 0 H -   — 2e  =  2H 20  + 0



2

Natriy  gidroksid  /qim m at  bo'lganligi  sababli,  natriy  olishning 

hozirgi asosiy usuli  N aC  l  suyuqlanmasini elektroliz qilish hisoblanadi.

Kaliy  ham  suyuqlantirilgan  KC1  va  KOH  ni  elektroliz  qilib 

o lin ish i  m um k in.  Lekin  kaliy  o lish n in g   bu  u suli  texn ik aviy 

qiyinchiliklar  (tok  bo'yicha  unum i  kamligi,  xavfsizlik  texnikasini 

ta ’m inlash  qiyinligi)  tufayli  keng  tarqalmagan.  H ozirgi  vaqtda 

sanoatda  kaliy  olish  quyidagi  reaksiyalarga  asoslangan.

KC1  +  Na  <=>  NaCl  + К 

(a)

KOH + Na 



N aO H  + К 

(b)


(a)  usulda  suyuqlantirilgan  kaliy  xlorid  orqali  800°C  da  natriy 

bug'lari  o'tkaziladi,  ajralib  chiqadigan  kaliy  bug'lari  esa  konden- 

satsiyalanadi.  (b) usulda suyuqlantirilgan kaliy gidroksid bilan suyuq 

natriy  orasidagi  reaksiya  qarshi  oqim   bilan  40°C  da,  nikeldan 

yasalgan  reaksion  kolonnada  o'tkaziladi*.

Bu  yerda  reaksiyalaming  muvozanati  mahsulotlar  hosil  bo'lish 



tomoniga siljigan bo'ladi.

K aliy  bilan  natriyning  qotishm asi  ham   xuddi  shu  usullar 

bilan  olinadi,  u  atom   reaktorlarida  issiqlik  tashuvchi  suyuq  m etall 

sifatida  ishlatiladi.  Kaliyning  natriy bilan qotishmasidan titan  ishlab 

chiqarishda qaytaruvchi  sifatida ham foydalaniladi.

Fizikaviy xossalari.  Ishqoriy  metallarning atomlarida 4 va undan 

ko‘p erkin oibitallarga bitta tashqi elektron to‘g ‘ri kelganligi va atomning 

ionlanish  energiyasi  kamligi  sababli  metallarning  atomlari  orasida 

metall bog‘lanish (3.5-  §) vujudga keladi.  Metall bog‘lanishli moddalar 

uchun  metall  yaltiroqligi,  plastiklik,  yumshoqlik,  elektr  o'tkazuv- 

chanlik  va  issiqlik  o ‘tkazuvchanligining  yaxshiligi  xos  xususiyat 

hisoblanadi.  Natriy va kaliyning ham ana shunday xossalari bor.

N a triy   va  kaliy  —  k u m u sh sim o n -o q   m etallar,  natriyning 

zichligi  0,97 g /sm 3,  kaliyniki  —  0,86  g /sm 3, juda yum shoq,  pichoq 

bilan  oson   kesiladi.

Tabiiy natriy bitta  ” N a  izotopdan,  kaliy esa —  ikkita barqaror

izotop 

(93,08% )  va  ^  К   (6,91  %)  hamda  bitta  radioaktiv

^ K   (0,01% )  izotopdan  tarkib topgan.  Ilm iy tekshirishlarda sun’iy

y o ‘l  bilan  olinadigan  radioaktiv  izotoplar: 

24 

va  42 

ishlatiladi.

Kimyoviy xossalari. Natriy va kaliy atomlari kimyoviy reaksiyalarda 

valent  elektronlarini  oson  berib,  musbat  zaryadlangan  ionlarga  N a + 

va  K+ ga  aylanadi.  Bu  metallarning  ikkalasi  — kuchli qaytaruvchilar.

Havoda  natriy  bilan  kaliy  tez  oksidlanadi,  shu  sababli  ular 

kerosin ostida saqlanadi.  Ular ko‘pchilik metallmaslar — galogenlar, 

oltingugurt,  fosfor  va  boshqalar  bilan  oson  reaksiyaga  kirishadi. 

Suv bilan  shiddatli  reaksiyaga kirishadi.  Qizdirilganda vodorod bilan 

gidridlar N a H ,  KH  hosil  qiladi.  M etallarning gidridlari suv ta’sirida 

oson  parchalanib,  tegishli  ishqor  bilan  vodorodni  hosil  qiladi:

NaH +  H 20   =  N aO H  + H



2  T

N atriy  m o ‘l  kislorodda  yondirilganda  natriy  peroksid  N a

2

0

2  

hosil  b o ‘ladi,  u  havodagi  nam   karbonat  angidrid  bilan  reaksiyaga 

kirishib,  kislorod  ajratib  chiqaradi:

2N a


22  + 2 C 0 2  =  2N a2C 0 3  + 0 2  T

N atriy  peroksidning  suv  osti  kemalarida  kislorod  olish  uchun 

va  yopiq  binolarda  havoni  regeneratsiya  qilish  uchun  ishlatilishi 

ana shu  reaksiyaga asoslangan.

Suvda yaxshi eriydigan gidroksidlar o'yuvchi  ishqorlar deyiladi. 

Ulardan  eng  muhimlari  N aO H   va  KOH.

Natriy  gidroksid  va  kaliy  gidroksid  —  oq,  xira,  qattiq,  kristall 

moddalar.  Suvda yaxshi eriydi,  suvda ko‘p miqdorda issiqlik chiqadi. 

Suvdagi eritmalarda deyarli t o ‘liq dissotsilanadi va kuchli  ishqorlar 

hisoblanadi.  Asoslarning barcha  xossalarini  nam oyon  qiladi.

Qattiq  natriy  va  kaliy  gidroksidlar  ham da  ularning  suvdagi 

eritmalari  uglerod  (IV)  oksidni  yutadi:

N a 0 H + C 0

2

= N aH C 0



2 N a 0 H + C 0

2

=N a

2

C 0

3

+H 20  



yoki  ionli  ko‘rinishda:

o h - + c o

2

= h c o 3-



2 0 H ~  + C 0

2

  = С Н ^  + Н20



Qattiq holatda havoda N aO H  va K O N  namni yutadi, shu tufayli 

gazlardan  qurituvchilar  sifatida  foydalaniladi.

Sanoatda natriy gidroksid va kaliy gidroksid tegishlicha N aC l va 

KC1  ning  konsentrlangan  eritmalarini  elektroliz  qilish  y o ‘li  bilan 

olinadi.  Bunda bir vaqtning o ‘zida xlor bilan vodorod  ham  olinadi. 

Katod  sifatida  tem ir  to ‘r,  anod  sifatida  —  grafit  ishlatiladi.

E lek troliz  sx em a sin i  (K C 1  m iso lid a )  shun day  tasvirlash 

mumkin.  KC1  K + va  С Г   ionlariga  to'liq  dissotsilanadi.  Elektr toki 

o'tganida  katodga  K +  ionlar,  anodga  —  xlorid-ion  C l “  lar  keladi. 

Standart  elektrod  potensiallar  qatorida  kaliy  alum iniydan  oldinda 

joylashgan  va  uning  ionlari  suv  m olekulalariga  qaraganda  ancha 

qiyin  qaytariladi  (elektronlarni  biriktirib  oladi)  (7 .7 -  §  ga  q). 

V odorod  ionlari  H +  esa  eritmada juda  kam.  Shu  sababli  katodda 

faqat suv molekulalari  zaryadsizlanadi va molekular vodorod  ajralib 

chiqadi.

2H20  + 2e  =  H

2

  + 2 0 H -



X lorid -ionlar  konsentrlangan  eritm ada  suv  m olekulalariga 

qaraganda  elektronlarini  oson  beradi,  shu  sababli  anodda  xlorid- 

ionlar  zaryadsizlanadi;

2С Г   — 2e  = Cl

2

Eritma elektrolizining ionli ko‘rinishidagi um um iy tenglamasi:



2С Г  -  2ё = C l

2 

1

2Н 20  + 2ё = Н



2  + 2 0 Н “ 

1

2 С Г   + 2 Н



20 — elektroliz  >Н 2  + 2 0 Н "   + С12

yoki

2КС1 + 2Н



20 — elektrollz  >н 2  + 2КО Н  + С12

N a C l  eritm asining  elektrolizi  ham   xuddi  shunga  o'xshash 

boradi.  (7.7-  § ga q).  Tarkibida N aO H  va N a C l  bor eritma b u g ia - 

tiladi,  natijada natriy xlorid c h o ‘kmaga tushadi  (uning eruvchanligi 

ancha kam va temperatura ta’sirida kam o'zgaradi),  c h o ‘kma ajratib 

olinadi  va  keyin  elektroliz  uchun  foydalaniladi.

Natriy  gidroksid  juda  ko'p  miqdorlarda  olinadi.  U   asosiy  kimyo 

sanoatining  muhim  mahsulotlaridan  biridir.  Bu  modda  neft  mah- 

sulotlarini  —  benzin  va  kerosinni  tozalash  uchun,  sovun,  sun’iy  ipak, 

qog‘oz  ishlab  chiqarish  uchun,  to ‘qimachilik,  konchilik  va  kimyo 

sanoatlarida,  shuningdek turmushda (kaustik,  kaustik soda)  ishlatiladi.

A ncha  qim m atroq  m ahsulot  —  kaliy  gidroksid  N a O H   ga 

qaraganda kamroq  ishlatiladi.

13.4-  §.  Natriy  va  kaliy  tuzlari

Natriy barcha kislotalar bilan tuzlar hosil  qiladi.  U n in g  deyarli 

barcha tuzlari suvda eriydi.  Ulardan eng  muhimlari —  natriy xlorid 

(osh  tuzi),  soda  va  natriy  sulfat.

N a t r i y   x l o r i d  

N a C l  —  ovq atga  so lin a d ig a n   zarur 

m odda,  oziq-ovqat  m ahsulotlarini  konservalashda,  shuningdek, 

natriy gidroksid,  xlor,  xlorid  kislota,  soda va boshqalar olish uchun 

xom ashyo  sifatida  foydalaniladi.

Sodaning ishlatilishi haqida  11.4-§  ga q.

N a t r i y   s u l f a t   N a

2

S 0

4

  soda  va  shisha  ishlab  chiqarishda 

ishlatiladi.  Suvdaga  eritm alardan  glauber  tuz  deyiladigan  o ‘n 

m olekula suvda gidrat N a

2

S 0



4

10H 20  holida kristallanadi.  Glauber 

tuzi  tibbiyotda  ichni  yum shatuvchi  sifatida  ishlatiladi.

Natriy  tuzlari  (natriy  ionlari)  gorelka  alangasini  sariq  rangga 

kiritadi.  Bu  birikmalardagi  natriyni  aniqlashning  eng  seziluvchan 

usulidir.

Kaliyli  tuzlardan  asosan  kaliyli  o'g'itlar  sifatida  (1 0 .12-§  ga 

q.)  foydalaniladi.  Kaliy  tuzlari  (kaliy  ionlari)  gorelka  alangasini

gunafsha  rangga  kiritadi.  Lekin  hatto  juda  oz  miqdorda  natriy 

birikmalari  aralashgan  b o‘lsa,  sariq  rang  gunafsha  rangni  k o ‘r- 

satmay  qo'yadi.  Bu  holda  uni  sariq  nurlarni  yutuvchi  ko‘k  shisha 

orqali  ko'rish  mumkin.

13.5-  §.  Berilliy  gruppachasining  umumiy  tavsifi

Bu  gruppachani  berilliy,  magniy  va  ishqoriy-yer  elem entlari 

(kalsiy,  stronsiy,  bariy,  radiy)  tashkil  etadi.  Bu  elem entlam ing 

ba’zi  xossalari  13.2- jadvalda  keltirilgan.

Bular  s- elementlar (13.2-jadval,  2-p.).  Oddiy moddalar holida 

metallar  hisoblanadi  (13.2-jadval,  3-p).  Berilliy  gruppachasidagi 

elem en tlam in g  atomlari  tashqi  pog'onasida  ikkitadan  elektron 

bo'ladi.  Ular bu  elektronlarini  berib,  birikmalarida  + 2   oksidlanish 

darajasini nam oyon qiladi.  Gruppachadagi barcha metallar —  kuchli 

qaytaruvchilar,  lekin  ular  ishqoriy  metallarga  nisbatan  kuchsiz- 

roqdir.

13.2- j a d v a l .   Berilliy gruppachasidagi 

elementlaming xossalari

Xossalari

Be

M g

Ca

Sr

Ba

Ra

1.Tartib  nomeri

2 . Valent  elektron­

4

12

20

38

56

88

lari

3.A tom n in g  ion­

2s2

3s3

4s2

5s2

6s2

7s2

lanish  energiyasi, 

eB

4 . N isb iy  elektro-

2 7 ,5 7

2 6 ,6 8

17,98

16,72

15,21

15,43

manfiyligi 

5.  Birikmalarida

1,5

1,2

1,0

1,0

0,9

0,9

oksidlanish  darajasi

+ 2

+ 2

+ 2

+ 2

+ 2

+ 2

6 . A to m   radiusi,  nm

0,1 1 3

0 ,1 6 0

0,1 9 7

0,2 1 5

0,221

0 ,2 3 5

Elem entning  tartib  raqami  ortishi  bilan  elektronlar  berishi 

o so n la sh a d i  ( 1 3 .2 -ja d v a ln in g   3 -v a  

6

-p .  ga  q .),  sh u   sababli 



elem entlam ing  metallik  xossalari  kuchayib  boradi.  U lar  ishqoriy- 

yer  metallarda,  ayniqsa  yaqqol  nam oyon  b o ‘ladi.

Berilliy gruppachasidagi metallar kimyoviy jihatdan ancha aktiv. 

Havoda  oksidlanadi,  bunda  RO  turidagi  asosli  oksidlar  olinadi, 

ularga  R (O H

) 2


  turidagi  asoslar  m uvofiq  keladi.  A so sla rn in g

eruvchanligi  va  asos  xususiyati  Be  dan  Ra  ga  tom on  ortib  boradi. 

B e(O H ),  —  am foter  birikma.

Xossalari  jihatidan  berilliy  bilan  m agniy  boshqa  metallardan 

birmuncha farq qiladi.  Masalan,  Be suv bilan reaksiyaga kirishmay­

di,  M g faqat qizdirilganda,  qolgan metallar esa — odatdagi sharoitda 

reaksiyaga kirishadi.

R  + 2H 20   =  R (O H



)2  + H 2 

T

Berilliy,  magniy va  ishqoriy-yer  metallar vodorod  bilan  um u­



miy  formulasi  R H

2

  bo'lgan  gidridlar  hosil  qiladi.



Berilliy gruppachasidagi  metallardan eng katta ahamiyatga ega 

b o ‘lgani  —  kalsiy.

13.6-  §.  Kalsiy

Tabiatda  uchrashi.  Kalsiy  ko‘p  tarqalgan  elem entlar  qatoriga 

kiradi.  Lining  yer  p o ‘stlog‘idagi  um um iy  miqdori  3,6%  ni  tashkil 

etadi.  Tabiatda  kalsiyning quyidagi  birikmalari  eng ko‘p  tarqalgan: 

kalsit  minerali  C a C 0

3

  (ohaktosh,  marmar  va  b o ‘r  qatlamlari  ana 



shu  mineraldan  hosil  bo'lgan),  gips  C a S 0

4

2 H

2

0 ,   angidrit  C a S 0 4. 

Kalsiy  fosfat  C a

3

( P 0

4 ) 2

  holida  apatitlar,  fosforitlar  va  hayvon 

suyaklari tarkibiga kiradi.  U  tabiiy suvlarda va tuproqda ham bo'ladi.

Olinishi.  Sanoatda  kalsiy suyuqlantirilgan tuzlar: 

6

  qism   kalsiy 



xlorid  C a C l

2

  va  1  qism   kalsiy  ftorid  C aF

2

  aralashmasini  elektroliz 

qilish y o ‘li bilan  olinadi.  Kalsiy ftorid kalsiy xloridning suyuqlanish 

temperaturasini  pasaytirish  uchun  qo'shiladi,  elektroliz  ana  shu 

temperaturada  olib  boriladi.

Fizik  xossalari.  Kalsiy  —  kum ushsim on-oq  va  qattiq  metall, 

yengil  (zichligi.  1,55 g /sm 3).  Suyuqlanish va qaynash temperaturalari 

ishqoriy metallamikidan yuqori. Tabiiy kalsiy massa sonlari 40 (asosiy 

izotop)  42,  43,  44,  46  va  48  b o ‘lgan  oltita  izotopi  aralashmasidan 

tarkib  topgan.  Ilmiy  tadqiqotlarda  su n ’iy  izotop  ^  Ca  ishlatiladi.

Kimyoviy xossalari.  Kalsiyning  tashqi  energetik pog'onasida  2 

ta elektron bo'lganligi sababli barcha birikmalarida uning oksidlanish 

darajasi  + 2   ga  teng.  Havoda  kalsiy  oksidlanadi,  shu  sababli  berk 

idishlarda,  odatda  kerosinda  saqlanadi.  Odatdagi  sharoitda  kalsiy 

galogenlar  bilan  birikadi,  oltingugurt,  azot  va  ko'm ir  bilan  esa 

qizdirilganda reaksiyaga kirishadi:

C a+ C l2=CaCIj 

3C a+ N

2= C a32

C a+ S = C aS  

C a + 2 C = C a C

2


Ca  aktiv  m etall  sifatida  suvdan  vodorodni  siqib  chiqaradi:

Ca + 2H 20   =  C a(O H



)2  + H 2  T 

Havoda qizdirilganda yonib,  kalsiy  oksid hosil  qiladi:

2 C a + 0 = 2 C a 0  



Kalsiy  uglerod  bilan  kalsiy  karbid  C aC

2

  hosil  qiladi.



13.7- §.  Kalsiy  oksid  va  gidroksid

Kalsiy oksid (texnikadagi nomlari: 

so ‘ndirilmagan  ohak,  kuydi- 

rilgan  ohak m o m ig 'i) —  oq  rangli  kukun.  Sanoatda  ohaktosh,  b o ‘r 

yoki  boshqa  karbonatli jinslar kuydirilganda  hosil  b o ‘ladi:

C a C 0


3 

CaO + C 0



2 

ДН  =  178  k J /m o l



Bu  reaksiya endotermik:  issiqlik yutilishi bilan boradi.  0,1  M Pa 

bosim   va  900°C  temperaturada  termik  dissotsilanib,  kalsiy  oksid 

bilan  uglerod  (IV)  oksidga  ajraladi.  Reaksiya  qaytar  (geterogen 

m uvozanat)  va  tem peraturada  pasayganda  yoki  uglerod  (IV ) 

oksidning  parsial  bosim i  oshganida  teskari  y o ‘nalishda  ketishi 

mumkin.  Buning  oldini  olish  uchun  ohaktoshni  kuydirish  1000  — 

1200°C  temperaturada  olib  boriladi  va uglerod  (IV)  oksid  reaksiya 

doirasidan  chiqarib  turiladi.

Kalsiy  oksid  suv  bilan  shiddatli  reaksiyaga  kirishib,  kalsiy 

gidroksid  hosil  qiladi:

C a 0 + H



20 = C a (0 H )2; 

ДН= —65  kJ/mol



Bu  reaksiyada  k o ‘p  miqdorda  issiqlik  chiqadi.  Kalsiy  gidrok- 

sidning  texnikadagi  nom i  —  so'ndirilgan  ohak.  Agar  so'ndirilgan 

ohak  kukun  holida  tayyorlangan  bo'lsa,  u 

ohak  kukuni  deyiladi.

S o 'n d ir ilg a n   o h a k ,  qum   va  suv  a ralash m asi 

b in o k o rlik  

qotishmasi  yoki  ohakli  qorishma  deyiladi.  U   suvoq  sifatida,  shu­

ningdek,  devorga  g ‘isht  terishda  g ‘ishtlarni  bir-biriga  tishlatish 

uchun  ishlatiladi;  devorga  g ‘isht  terishda  odatda  sem entli  qorish- 

madan  foydalaniladi.

Ohakli  qorishm aning  qotishida  bir  vaqtning  o ‘zida  ikki  xil 

jarayon  sodir bo'ladi: 

1

)  o ‘ta to'yingan  eritmadan  kalsiy  gidroksid 



kristallarining  c h o ‘kishi,  bu  kristallar  qum   zarrachalarini  bir- 

biriga puxta b og‘laydi; 

2

) ushbu  reaksiya  natijasida  kalsiy karbonat 



hosil  b o ‘ladi:

So'ndirilgan  ohak —  oq  rangli  qattiq  m odda,  suvda  eriydi, 

lekin  uning  eruvchanligi  katta  em as  (20°C  da  1  1  suvda  1,5  g.) 

So'ndirilgan  ohakniig  suvdagi  eritm asi  ohakli  suv  deyiladi.  U  

ishqoriy  xossaga  ega  b o ‘ladi.  Ohakli  suv  orqali  uglerod  (IV)  oksid 

o ‘tkazilganda eritma  loyqalanadi  (a),  yana  o'tkazilganda esa  loyqa 

Download 6.95 Mb.

Do'stlaringiz bilan baham:
1   ...   36   37   38   39   40   41   42   43   ...   81




Ma'lumotlar bazasi mualliflik huquqi bilan himoyalangan ©fayllar.org 2024
ma'muriyatiga murojaat qiling